6．[答案]C。此题考查溶液的电荷守恒问题，C答案符合电荷守恒D中呈碱性所以氢离子浓度小，AB明显错误

5．[答案]C。在A、B间任一点，有可能c(OH^-)>c(CH₃COO^-)，A错。在B点，c(Na⁺) = c(CH₃COO^-)，

c(OH^-)= c(H⁺)，但c(Na⁺) = c(CH₃COO^-) ≠ c(OH^-) = c(H⁺)，B错。在D点，由物料守恒知，c(CH₃COO^-) + c(CH₃COOH) =2c(Na⁺)，D也错。C正确。

4．[答案]B 。10 ml 0.1 mol/L氨水与10 ml 0.1 mol/L盐酸混合后，恰好完全反应生成强酸弱碱盐NH₄Cl，水解溶液呈酸性，离子浓度顺序为：c(Cl^-)>c(NH₄⁺)>c(OH^-)>c(H⁺)。10 ml 0.1 mol/L NH₄Cl与5 ml 0.2 mol/L NaOH也是恰好完全反应生成NaCl和NH₃·H₂O，溶液显碱性，Na⁺、Cl^-浓度较大且相等。10 ml 0.5 mol/L CH₃COONa与6 ml 1 mol/L HCl反应后，HCl过量，Cl^-浓度自然大于钠离子浓度，但H⁺浓度肯定比OH^-大。

3．[答案]CD。根据电荷守恒知，A正确；在CuSO₄·(NH₄)₂SO₄·6H₂O晶体中，含有等物质的量的NH₄⁺和SO₄^2-，但由于NH₄⁺的水解，所以所得溶液中c(SO₄^2-)>c(NH₄⁺)>c(Cu²⁺)，又由于Cu²⁺、NH₄⁺发生微弱水解都使溶液呈酸性，故c(Cu²⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^－)，B正确；在NaHCO₃溶液中根据电荷守恒有c(Na⁺)+c(H⁺) = c(HCO₃^－ )+2c(CO₃^{2 －})+c(OH^－)，由于NaHCO₃在水溶液中水解程度大于电离程度，即c(H₂CO₃) ＞c(CO₃^{2 －})，故

c(Na⁺)+c(H⁺)+c(H₂CO₃) ＞ c(HCO₃^－ )+c(CO₃^{2 －})+c(OH^－)，C错；等体积等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后其离子浓度大小，取决于X的水解程度与HX的电离程度，故D不能确定其大小关系。

2．[答案]AD。溶液中离子浓度大小比较要综合运用电离平衡，盐类水解知识，要记住三个守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒。A根据质子守恒，水电离出的H⁺和OH^－的物质的量相等，Na₂CO₃溶液中H⁺分别以HCO₃^－、H⁺、H₂CO₃形式存在，故A对，B中由于NH₄⁺水解，c(NH₄⁺与c(Cl^－)不等，B错，C中根据电荷守恒有：c(Na⁺)+ c(H⁺)==c(OH^－)+ c(CH₃COO^－)，因为c(H⁺)＞c(OH^－)，故c(CH₃COO^－)＞c(Na⁺)，C错。D中Na⁺、NO₃^－不水解加入稀盐酸后二者的物质的量浓度比仍是1：1，故D对。

1．[答案]A。本题考查离子浓度大小比较，NH₄Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH₄Cl＝NH₄⁺+Cl^－。因为NH₄Cl是强弱碱所生成的盐，在水中要发生水解；NH₄⁺+H₂O NH₃·H₂O+H⁺，所以c(NH₄⁺)比c(H⁺)及c(OH^－)大得多；溶液因水解而呈酸性，所以c(H⁺) ＞c(OH^－)。综合起来，不难得出：c(Cl^－)＞c(NH₄⁺)＞c(H⁺) ＞c(OH^－)。　

6．(04年北京理综)已知0.1mol·L^－1的二元酸H₂A溶液的pH=4.0，则下列说法中正确的是(　 )

A．在Na₂A、NaHA两溶液中，离子种类不相同

B．在溶质物质的量相等的Na₂A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等

C．在NaHA溶液中一定有：c(Na⁺)+ c(H⁺)= c(A^－)+ c(OH^－) +2 c(A^2－)

D．在Na₂A溶液中一定有：c(Na⁺)> c(A^2－)> c(H⁺)> c(OH^－)

附：[迁移·体验]答案

3．在一“同”下的情况

(1)同一溶液中离子浓度的比较

对策：首先确定溶液中电解质的种类，然后再分析电解质的电离程度和盐类水解程度的大小。

[例4](07年北京模拟)硫酸在水中的电离方程式为：H₂SO₄ = H⁺ + HSO₄^-，HSO₄^-　 H⁺ + SO₄^2-。则下列有关说法正确的是(　　 )

A．Na₂SO₄溶液显碱性

B．HSO₄^-在水中既能发生电离，又会发生水解

C．相同浓度的稀H₂SO₄和NaHSO₄溶液中SO₄^2-离子的浓度后者大

D．NaHSO₄溶液中：c(Na⁺) > c(HSO₄^-) > c(SO₄^2-) > c(H⁺) > c(OH^-)

[解析]根据题给信息硫酸在水中并非都完全电离，所以有A答案正确，而B中应该只能电离不能水解所以错，C中可以看出稀硫酸中几乎全为HSO₄^-，电离受到抑制，而NaHSO₄中电离没有收抑制，D错在c(SO₄^2-) > c(H⁺)不可能的。

[答案]AC

(2)同一浓度的不同溶液中同一离子浓度的比较

对策：首先分析物质的组成差异，然后弄清离子在水解时是促进、抑制还是无影响，这样才能正确的解答。

[例5](07年山西模拟)物质的量浓度相同的下列各组物质的溶液中，对指定的离子的浓度作大小比较，其中错误的是(　　 )

A．c(PO₄^3－)：Na₃PO₄＞Na₂HPO₄＞NaH₂PO₄＞H₃PO₄

B．c(CO₃^2－)：(NH₄)₂CO₃＞Na₂CO₃＞NaHCO₃＞NH₄HCO₃

C．c(NH₄⁺)：(NH₄)₂SO₄＞(NH₄)₂CO₃＞NH₄HSO₄＞NH₄Cl

D．c(S^2－)：Na₂S＞H₂S＞NaHS

[解析]物质的量浓度相同的下列各组物质的溶液中，离子的浓度作大小比较，其中ACD都符合题设所给的条件 B中c(CO₃^2－)(NH₄)₂CO₃＞Na₂CO₃明显错误，因为NH₄⁺和CO₃^2－互相促进水解。

[答案]B

(3)不同溶液中同一离子浓度的比较

对策：先按照某种性质分组后再比较。

[例6](07湖北)均为0.1mol·L^－1①Ba(OH)₂②Na₂CO₃③NaHCO₃④NaOH⑤NH₄Cl⑥NH₄HSO₄⑦KNO₃溶液pH值由大到小的顺序为　　　　　　　　　(填序号)

[解析]根据题意知不同溶液中同一离子的比较，先按酸碱性大体可以分成碱性中性和酸性三种，然后具体在分析电离和水解程度问题，此题可知①②③④为碱性溶液⑦为中性⑤⑥为酸性。

[答案]①④②③⑦⑤⑥

[点评]此题主要考查pH值排列顺序所以对溶液酸碱性要比较清楚，大体分类后同类在一起比较效果较好，避免很乱。

[迁移·体验]

5．(07年长沙)在25mL0.1mol／LNaOH溶液中逐滴加入0.2mol／L醋酸溶液，曲线如下图所示，有关

粒子浓度关系比较正确的是(　 )

A．在A、B间任一点，溶液中一定都有c(Na⁺)>c(CH₃COO^-)>c(OH^-)>c(H⁺)

B．在B点，a>12.5，且有c(Na⁺) = c(CH₃COO^-) = c(OH^-) = c(H⁺)

C．在C点，c(CH₃COO^-)> c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH^-)

D．在D点，c(CH₃COO^-) + c(CH₃COOH) >2c(Na⁺)

4．(07年海门)下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是(　 )

A．10mL0.1mol/L氨水与10mL0.1mol/L盐酸混合：c(Cl^-)>c(NH₄⁺)>c(OH^-)>c(H⁺)

B．10mL0.1mol/LNH₄Cl溶液5mL0.2mol/L NaOH溶液混合：c(Na⁺)=c(Cl^-)>c(OH^-)>c(H⁺)

C．10mL0.1mol/LCH₃COOH溶液与5mL0.2mol/L NaOH溶液混合：c(Na⁺)=c(CH₃COO^-)>c(OH^-)>c(H⁺)

D．0mL0.1mol/LCH₃COONa溶液与6mL1mol/L盐酸混合：c(Cl^-)>c(Na⁺)>c(OH^-)>c(H⁺)