从A、B、C、D四个选项中,选出可以填入空白处的最佳选项,并在答题卡上将该项
涂黑。
21. The place was flooded ________ it had been raining for several weeks.
A. because B. because of C. ever since D. as a result of
6.(2009安徽卷26)
是一种医药中间体,常用来制备抗凝血药,可通过下列路线合成:
(1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A的结构简式是 。
(2)B→C的反应类型是 。
(3)E的结构简式是 。
(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式:
。
(5)下列关于G的说法正确的是 。
a.能与溴单质反应 b.能与金属钠反应
c.1molG最多能和3mol氢气反应 d.分子式是C9H6O3
[答案](1)CH3CHO (2)取代反应
(3)
(4) +3NaOH → +CH3COONa +CH3OH +H2O
(5)a、b、d
[解析](1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A中存在醛基,由流程可知,A与氧气反应可以生成乙酸,则A为CH3CHO;
(2)由B和C的结构简式可以看出,乙酸分子中的羟基被氯原子取代,发生了取代反应;
(3)D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E,E的结构为;
(4)由F的结构简式可知,C和E 在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F,F中存在酯基,在碱液中可以发生水解反应,方程式为: +3NaOH→+CH3COONa+CH3OH+H2O;
(5)G分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键,所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应,能够与金属钠反应产生氢气,A和B选项正确;1molG中1mol碳碳双键和1mol苯环,所以需要4mol氢气,C选项错误;G的分子式为C9H6O3,D选项正确。
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5.请用合成反应流程图表示出由和其他无机物合成最合理的方案(不超过4步),请在答题纸的方框中表示。
例:
[答案]
[解析]分析目标产物的结构可知,相邻碳上各引入一个羟基要引入碳碳双键。而不能直接消去,必须先与氢气加成,再在氢氧化钠醇溶液中发生消去,要注意反应条件,再加成,再水解即可。
4.(2008徐州质检)已知:
现有只含碳、氢、氧的化合物A-F,有关它们的某些信息,已注明在下面的方框内。
(1)在化合物A-F中有酯的结构的化合物是 。
(2)写出化合物A和F的结构简式。
[答案](1)B、C、E、F
(2)A:CH2(OH)CH(OH)CHO F:CH3COOCH-CH(OOCCH3)-COOC2H5
[解析]解答本题可从下面几方面入手:(1)弄懂题给信息 (2)能发生银镜反应说明分子内含有醛基,醛基易被氧化;能和乙酸、乙酸酐发生酯化反应说明分子内含有羟基(羟基也能和钠反应产生H2);可被碱中和、能和乙醇在浓硫酸存在的条件下发生酯化反应说明分子内含有羧基。这样可大致确定各物质所含有的官能团。(3)利用题中的数据,已知-CHO氧化为-COOH式量增加16,若A物质中只有1个醛基(若1个醛基不合理再讨论多个醛基),采用逆向思维方式从C→B,从D→A,推测A、B的相对分子质量为:M(A)=90、M(B)=174,A、B的相对分子质量之差等于84,表示A醇羟基形成乙酸酯时相对分子质量的增加,而信息说明每个醇羟基形成乙酸酯时相对分子质量增加42,由此推出A中含2个醇羟基。经过上述的推论再经综合分析可以得出结果。
3.(2009浙江卷29)苄佐卡因是一种医用麻醉药品,学名对氨基苯甲酸乙酯,它以对硝基甲苯为主要起始原料经下列反应制得:
请回答下列问题:
(1)写出A、B、C的结构简式:A____________,B______________,C______________。
(2)用1H核磁共振谱可以证明化合物C中有______种氢处于不同的化学环境。
(3)写出同时符合下列要求的化合物C的所有同分异构体的结构简式(E、F、G除外)
______________________________________________________。
①为1,4-二取代苯,其中苯环上的一个取代基是硝基;②分子中含有结构的基团。
注:E、F、G结构如下:
、、。
(4)E、F、G中有一化合物经酸性水解,其中的一种产物能与FeCl3溶液发生显色反应,写出该水解反应的化学方程式________________________________。
(5)苄佐卡因(D)的水解反应如下:
化合物H经聚合反应可制得高分子纤维,广泛用于通讯、导弹、宇航等领域。
请写出该聚合反应的化学方程式________________________________________________。
[答案]
(1)A:;B:;C:;
(2)4;
(3)、、、;
(4);
(5)
[解析]该题为传统的有机化学综合题。综合了有机物基团的转化、同分异构体、水解反应、缩聚反应等知识。1H核磁共振谱的分析体现了新课程的变化。
(1)流程图非常简单,生成A,即为KMnO4氧化苯环上的甲基而生成羧基。A→C,结合D产物,显然为A与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应。最后将硝基还原即等氨基。
(2)从C的结构简式看,硝基邻、对位上的H,亚甲基和甲基上的H,共四种不同的氢谱。
(3)满足要求的同分异构体必须有:取代在苯环的对位上,且含有酯基或羧基的结构。从已经给出的同分异体看,还可以写出甲酸形成的酯,以及羧酸。
(4)能与FeCl3发生显色反应的必须是酚,显然F可以水解生成酚羟基。
(5)D物质水解可生成对氨苯甲酸,含有氨基和羧基两种官能团,它们可以相互缩聚形成聚合物。
2.(2009全国1卷30)化合物H是一种香料,存在于金橘中,可用如下路线合成:
已知:
回答下列问题:
(1)11.2L(标准状况)的烃A在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O。
A的分子式是________________
(2)B和C均为一氯代烃,它们的名称(系统命名)分别为_______________________________________________;
(3)在催化剂存在下1 mol F与2 mol H2反应,生成3-苯基-1-丙醇。F的结构简式是_____________
(4)反应①的反应类型是__________________;
(5)反应②的化学方程式为__________________________
(6)写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式:
[答案](1)C4H10。(2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷(3)(4)消去反应。
(5)
(6)、、、
[解析](1)88gCO2为2mol,45gH2O为2.5mol,标准11.2L,即为0.5mol,所以烃A中含碳原子为4,H原子数为10,则化学式为C4H10。(2)C4H10存在正丁烷和异丁烷两种,但从框图上看,A与Cl2光照取代时有两种产物,且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种,则只能是异丁烷。取代后的产物为2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)F可以与Cu(OH)2反应,故应为醛基,与H2之间为1:2加成,则应含有碳碳双键。从生成的产物3-苯基-1-丙醇分析,F的结构简式为 。(4)反应①为卤代烃在醇溶液中的消去反应。(5)F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸,D至E为然后与信息相同的条件,则类比可不难得出E的结构为。E与G在浓硫酸作用下可以发生酯化反应。(5)G中含有官能团有碳碳双键和羧基,可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体。
1.(2009广东卷26).(10)光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有呲啶环(呲啶的结构式为其性质类似于苯)的化合物II作为中间体,实现了循环法制氢,示意图如下(仅列出部分反应条件):
(1)化合物II的分子式为______________。
(2)化合物I合成方法如下(反应条件略,除化合物III的结构未标明外,反应式已配平);
化合物III的名称是________________。
(3)用化合物V(结构式见右图)代替III作原料,也能进行类似的上述反应,所得有机物的结构式为___________________。
(4)下列说法正确的是_____________(填字母)
A.化合物V的名称是间羟基苯甲醛,或2-羟基苯甲醛
B.化合物I具有还原性;II具有氧化性,但能被酸性高锰酸钾溶液氧化
C.化合物I、II、IV都可发生水解反应
D.化合物V遇三氯化铁显色,还可发生氧化反应,但不能发生还原反应
(5)呲啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2-呲啶甲酸正丁酯(VI)的结构式见右图,其合成原料2-呲啶甲酸的结构式为_________________;VI的同分异构体中,呲啶环上只有一氢原子被取代的呲啶甲酸酯类同分异构体有_________________种。
[答案](1)C11H13NO4(2)甲醛(3)(4)C(5)2
[解析](1)由题给结构简式可以数出分子中所含原子个数,注意不要数掉了环上的氢原子,分子式为:C11H13NO4。
(2)结合题(1)可以得到化合物I的分子式为C11H15NO4,接着计算出化合物Ⅳ的分子式为C5H8O3,再由质量守恒定律,可得化合物III的分子式为:C(11+1-2×5-1)H(15+8--2×8-5)N(1-1)O(4+4×1+2-2×3-3),结合所学知识可确定其为甲醛。
(3)结合题(3)可以得到有机物的分子式为C(7+2×5+1-1)H(6+2×8+5-8)O(2+2×3+3-4×1-2)N,所得化合物与化合物I相比多出部分为C6H4NO,由此可以确定甲醛在反应中提供化合物ICH2部分,化合物V应该提供部分替代CH2部分,所以所得化合物的结构式为:。
(4)间羟基苯甲醛应为3-羟基苯甲醛,2-羟基苯甲醛应为邻羟基苯甲醛,A错误;由题给图示不难看出反应的过程为:化合物II+H2→化合物I,也就是说化合物I可以去氢,表现氧化性,化合物II可以加氢,表现还原性,B错误;化合物I、II、IV都含有酯基结构,都能发生酯的水解反应,C正确;化合物V中含有酚羟基、醛基和苯环,醛基即能发生氧化反应,也能发生还原反应,D错误。答案:C。
(5)水解生成2-呲啶甲酸和丁醇,结合酯的水解反应我们不难得到2-呲啶甲酸的结构式为:;由于呲啶环存在对称性,其一元取代物有3种,去掉VI,应该还有2种。
5. (2009广东卷25).叠氮化合物应用广泛,如NaN3,可用于汽车安全气毂pHCH2N3可用于合成化合物V(见下图,仅列出部分反应条件Ph-代表苯基)
(1)下列说法不正确的是____________(填字母)
A.反应①④属于取代反应
B.化合物I可生成酯,但不能发生氧化反应
C.一定条件下化合物II能生成化合物I
D.一定条件下化合物II能与氢气反应类型与反应②相同
(2)化合物II发生聚合反应的化学方程式为______________(不要求写出反应条件)
(3)反应③的化学方程式为______________(要求写出反应条件)
(4)化合物III与PhCH2N3发生环加成反应成化合物V,不同条件下环加反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异物的分子式为____________结构式为______________。
(5)科学家曾预言可合成C(N3)4。其可分解成单质,用作炸药。有人通过NaN3与NC-CCl3,反应成功全成了该物质下列说法正确的是___________(填字母)
A.该合成反应可能是取代反应
B.C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构
C.C(N3)4不可能与化合物Ⅲ发生环加反应
D.C(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为C(N3)4C+6N2
[答案](1)BC(2)(3)
(4)(5)BD
[解析](1)反应①是氯原子取代侧链上的氢原子,属于取代反应,④是氯原子被N3基团所取代,也应属于取代反应,A正确;化合物I中含有羟基,而且与之相连的碳原子上有1个氢原子,应该可以发生酯化反应和氧化反应,B错误;按反应机理若用化合物II所得产物会少一个氢原子,C错误;化合物II与氢气和溴水或溴的四氯化碳溶液均发生加成反应,D正确。答案BC。
(2)化合物II中含有碳碳双键,应该发生加聚反应,书写时不要漏写n,注意将苯基写为侧链。反应方程式:
(3)甲苯在光照条件下与氯气发生取代反应,书写时千万不要漏写反应条件光照,不要漏写小分子氯化氢,反应的方程式:
(4)书写分子式应该没有问题,因为同分异构体的分子式是相同的,但要注意苯基原子个数不要计算错误,分子式为:C14H13N3。书写同分异构体要从结构式出发,注意碳碳双键上苯基位置的变化,即。
(5)从NaN3与NC-CCl3,反应分析不难看出反应过程中有C、N三键的破坏,不符合取代反应的要求,所以A错误;C(N3)4可视作甲烷分子中的氢原子被N3基团所替代代,所以C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构,B正确;因为C(N3)4分子中存在N、N 不饱和键,应该可以发生加成反应,C错误;由题给信息科学家曾预言可合成C(N3)4。其可分解成单质,可以判断D正确。答案BD。
[专题综合]
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