1.(2001年上海高考题)利用天然气合成氨的工艺流程示意如下:
依据上述流程,完成下列填空:
(1)天然气脱硫时的化学方程式是
(2)n mol CH4经一次转化后产生CO 0.9n mol、产生H2 mol(用含n的代数式表示)
(3)K2CO3(aq)和 CO2反应在加压下进行,加压的理论依据是 (多选扣分)
(a)相似相溶原理 (b)勒夏特列原理 (c)酸碱中和原理
(4)由KHCO3分解得到的CO2可以用于 (写出CO2的一种重要用途)。
(5)整个流程有三处循环,一是Fe(OH)3循环,二是K2CO3(aq)循环,请在上述流程图中标出第三处循环(循环方向、循环物质)。
(此题主要结合化工生产实际,考查无机和有机化学反应的基本知识,以及运用化学平衡移动的原理解决化学实际问题的能力。答题时要看懂天然气合成氨的工艺流程示意意图,结合反应原理加以分析。)
4.化学平衡的有关计算,有相当一类题型“貌似计算,实则可推”,解题的关键往往借用假设法、极值法、途径法、终态法、守恒法、差量法等。
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3.关于化学平衡计算的一般思路和方法
建立模式、确定关系、依据题意、列出方程
化学平衡的计算模式:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
起始浓度(mol/L) a b c d
变化浓度(mol/L) mx nx px qx
平衡浓度(mol/L) a-mx b-nx c+px d+qx
(1)A的转化率=mx/a×100%(量:物质的量、浓度、体积、质量等)
(2)各组分体积分数
如φ(A)=
(3)平均相对分子质量的变化规律
=
如何变化取决于m总和n总的变化情况
(4)气体状态方程的应用
①T、V恒定时:
②T、P恒定时:
③T、P恒定时:
④T、P、V恒定时:
⑤T、m、V恒定时:
2.化学平衡原理的应用
(1)适用的平衡:适用于溶解平衡、电离平衡、水解平衡、络合平衡等。
(2)工业上应用:如合成氨工业、硫酸工业、硝酸工业、有机合成等。
1.合成氨适宜条件的选择
温度:500℃左右 压强:20MPa-50MPa为宜
催化剂:铁触媒
浓度:增大N2、H2的浓度、减小NH3的浓度
13.(1)恒温时,密闭容器中通入2molA(g)和1molB(g) 发生反应达平衡,压强一定时C的体积分数为0.4。若与上述平衡保持同温、同压,且n (A):n (B)=2:1,则为等效平衡,C的体积分数仍为0.4。
2A(g)+B(g) 2C(g)
起始物质的量(mol) 4 2 0
平衡物质的量(mol) 4-2x 2-x 2x
则有2x/(4-2x+2-x+2x)×100%=0.4 x=1
n(总)= 4-2x+2-x+2x=6-x=5
(2) 2A(g) +
B(g) 2C(g)
起始物质的量(mol) n(A) n(B) 0
平衡物质的量(mol) n(A)-2y n(B)-y 2y
据题意
有:n(A)+n(B)=6y……①
且n(A)-2y>0…… ②
n(B)-y>0…… ③
联立①②③解得:0.5n(B)<n(A)<5n(B)
则a=0.5, b=5
12.
(1)n(P4 )= mol n(PH3
)=
mol
(2)a>b+2c;
11.(1)③⑤④①②
(2)增大C(H+),使两个平衡向左移动,防止生成Na2CrO4
(3)因为Na2SO4的溶解度随温度升高而减小,所以应趁
热滤出Na2SO4晶体。
10.(1)D (2)降低;增大;<;增大体积使二氧化碳压强减小,平衡向右移动,由于正反应是吸热的,故使体系温度降低。在低于850℃的温度下,重新达平衡时,二氧化碳的压强必小于850℃的平衡压强4.94×104Pa。
讲析:(1)升温与加压,对平衡移动方向效果相反,故无法确定。
(2)根据图表数据,升高温度增大的倍数比气体压强增大的倍数要小,生成了更多的气体,可判断平衡向右反应方向为吸热反应,现减压平衡右移,故温度降低,压强变小。
9.B.石脑油,因为石脑油和水生成的H2与CO2物质的量之比为3.2:1,与合成氨、合成尿素中该比值最接近,原料利用最充分。
讲析:由2NH3-CO2,导出原料利用率的最佳关系:3 H2-CO2,故只有当n(H2):n(CO2)接近3:1时,各原料的利用率最高。现对上述物质写出有关的反应方程式并导出各自对应的n(H2):n(CO2)
A.CO+ H2OH2+ CO2 1:1,氢气不足,CO2不能充分利用。
B.C5H12+10H2O16 H2+5CO2 3.2:1,接近最佳比。
C6H14+12
H2O19H2十6CO2 3.2:1,接近最佳比。
C.CH4十2H2O4H2+ CO2 4:1,氢气过量,利用率低。
D.C十2H2O2H2+ CO2 2:1,氢气不足,CO2利用率低。
注意:工业生产中,一般按化学方程式中反应物的化学计量数比投入原料,可使原料都得到充分利用,如合成氨中是按体积比N2:H2=1:3投料。只有对于某些易得的价格相差较大的原料参加的可逆反应,才考虑将廉价原料过量投入,促使平衡向正反应方向移动,提高另一种价格高的原料的利用率。
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