1. 两种强酸溶液混和，先求c(H⁺)，再求pH。

C(H⁺)=　　　　　　　　　

两种强酸溶液等体积混和，且原溶液pH值相差≥2时，把稀溶液(pH较大的)当作水来处理,混和液的pH值=小pH+0.3。

2.　　 溶液的pH值:氢离子浓度的负对数。pH=　　　　　　 ；同理pOH=　　　　　　

[例2] (1)某温度下,某溶液的pH=7,该溶液一定是中性溶液吗?

(2)某温度下纯水的c(H⁺)==2.0×10^-7mol/L。在此温度下，某溶液中由水电离出的c(H⁺)为4.0×10^-13mol/L，则该溶液的pH值可能是________。

［解析］在该温度下，kw= c(H⁺)·c(OH^-)=2.0×10^-7×2.0×10^-7=4.0×10^-14。

c(H⁺)＝4.0×10^-13mol/L，则溶液可能呈酸性或碱性。若酸性溶液，溶液中的c(H⁺)=4.0×10^-14/4.0×10^-13=1.0×10^-1mol/L。所以溶液的pH值=－lg c(H⁺)=－lg(1×10^-1)=1；若碱性溶液，则溶液的pH值=－lg c(H⁺)=－lg4.0×10^-13=13－lg4=12.4。

[答案](1)不一定 (2)该溶液的pH值可能为1或12.4。

[规律总结](1)在25℃时是中性溶液，低于25℃时是弱酸性溶液，高于25℃时是弱碱性溶液。(2)本题的情境转换成非理想状况，主要考查考生灵活应变的能力。

考点3 　pH值计算的基本规律

1.　　 溶液酸性、中性或碱性的判断依据是：看　　 和　　 的相对大小.

在任意温度的溶液中：若c(H⁺)>c(OH^-) 　　　

c(H⁺)=c(OH^-)　　

c(OH^-)>c(H⁺)　　　

3.影响水的电离度大小的因素:

(1)温度的影响规律:升高温度,水的电离度　　　　 .

(2)浓度的影响规律:

①加入酸, c(H⁺)增大,水的电离平衡向　 移动,水的电离度　　　 。

②加入碱, c(OH^-)增大,水的电离平衡向　　 　移动,水的电离度。

③加入因水解而使溶液呈酸性或呈碱性的盐,使水的电离度　　　 。

④加入因电离而使溶液呈酸性的酸式盐, 如:NaHSO₄、NaHSO₃和NaH₂PO₄等,相当于加入酸的作用,使水的电离度　　　　 。　

［例1］向纯水中加入少量的KHSO₄固体(温度不变)，则溶液的(　 ) 　A、pH值升高　　B、[H+]和[OH-]的乘积增大 　C、酸性增强　　D、OH-离子浓度减小

考点2　 溶液的酸碱性和pH值

2.水的电离度

　　 对于水 　c(H₂O)=(1000g/L)/(18g/mol) = 55.56mol/L(常数).

常温时 α_水=10^-7/55.6=1.8×10^-9=1.8×10^-7%

所以水是　　　 的电解质.比水还难电离的物质通常看作是非电解质.

1.水的电离平衡和电离平衡常数　　

H₂O + H₂OH₃O⁺ + OH^- ΔH>0　 或者 H₂O H⁺ + OH^- ΔH>0

①25℃时：K_W= 　　　　　　　=10^-14mol·L^-1

②Kw随温度升高而　　　　

2．在　　下，改变起始时加入物质的物质的量，只要按化学计量数换算成同一半边的物质的物质的量之比与原平衡相同，则达到平衡后与原平衡等效。

　　 [例4](2007 四川13) 向某密闭容器中充入1molCO和2molH₂O(g)，发生反应：CO+H₂O (g)CO₂ +H₂。当反应达到平衡时，CO的体积分数为x。若维持容器的体积和温度不变，起始物质按下列四种配比充入该容器中，达到平衡时CO的体积分数大于x的是

A．0.5molCO+2molH₂O(g)+1molCO₂+1molH₂

B．1molCO+1molH₂O(g)+1molCO₂+1molH₂ .

C．0.5molCO+1.5molH₂O(g)+0.4molCO₂+0.4molH₂

D．0.5molCO+1.5molH₂O(g)+0.5molCO₂+0.5molH₂

[解析] 题中反应前后气体的体积不变，因此在恒温和恒容条件下是等效平衡的条件是CO和H₂O (g)的物质的量之比与起始时加入的CO和H₂O (g)的物质的量之比相等即可。因此只要将各个选项中的投料转化为CO和H₂O (g)的物质的量，并与原平衡进行对比即可。

对于A选项中的配料相当于CO有1.5mol、H₂O (g)有3mol，即二者之比为1︰2，所以此情况下的平衡与原平衡等效，即CO的体积分数仍为x；

对于B选项中的配料相当于CO有2mol、H₂O (g)有2mol，相对于原平衡可以认为是在原平衡的基础上又加入了1molCO，相当于平衡向右移动，但是CO的体积分数增大，即大于x；

对于C选项中的配料相当于CO有0.9mol、H₂O (g)有1.9mol，此投料相当于在0.9molCO和1.8molH₂O (g)的平衡体系中再加入0.1molH₂O (g)，而0.9molCO和1.8molH₂O (g)的平衡与原平衡是等效平衡，再加入0.1molH₂O (g)时平衡向右移动，CO的体积分数减小，即小于x；

对于D选项中的配料相当于CO有1mol、H₂O (g)有2mol，此平衡与平衡相同，所以CO的体积分数也为x。因此达到平衡时CO的体积分数大于x的只有B选项。

[答案]B

[规律总结]定温、定容时：①、对于一般的可逆反应只改变起始时加入物质的物质的量，如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边的物质的物质的量与原平衡相同，则两平衡等效。

②、对于反应前后气体分子数不变的可逆反应，只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡相同，两平衡等效。

考点5 化学平衡计算和化学平衡常数

　 (1)“起”、“转”、“平”三步骤计算的技巧(一般表示如下：)(例题见[真题1])

　　　　　　　　　 mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)

　　 “起”始浓度：　 a　　　 b　　　　 c　　　 d

　　 “转”化浓度：　 mx　　 nx　　　　 px　　 qx

“平”衡浓度：　 a－mx　 b－nx　　 c+px　 d+qx

此三种浓度中，只有“转”化浓度之比等于计量数之比，常常要用平衡时候的数据求其他的值：

　 　(1)如求A物质的平衡转化率α(A)　　 α(A)＝

(2) 在恒温、等容的条件下，反应前后的压强比等于物质的量比。

(3) 求B物质平衡时的体积分数(B)，

(B)＝

(2)化学平衡常数的计算和判断

一定温度下，对于可逆反应，mA(g)+nB(g)pC(g)+qDg)　　　 K＝　　

了解：●平衡常数K只与　　有关；温度一定K一定

●平衡常数K的大小可以表示反应进行的程度；

●平衡常数K表达式中均为物质的量浓度，反应式不同K　　。

　[例5](08海南卷)X、Y、Z三种气体，取X和Y按1：1的物质的量之比混合，放入密闭容器中发生如下反应：X+2Y2Z ，达到平衡后，测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质的量之比为3：2，则Y的转化率最接近于(　　 )

A．33%　　　　　 B．40%　　　　　　 C．50%　　　　　　 D．65%

[解析]由可知：　　　 X+2Y2Z

　　　　　 起始： 　　1　 1　　　 0

　　　　　 转化：　　 a　 2a　　 2a

　　　　　 平衡：　 1－a　 1－2a　 2a

　　　 根据题意有： = ，a＝，Y的转化率最接近65%。

1．在定温(T)、定容(V)条件下的等效平衡

① 在定T、V条件下，对于反应前后气体分子数改变的可逆反应只改变起始时加入物质的物质的量，如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边的物质的物质的量　　，则两平衡等效。

②在定T、V条件下，对于反应前后气体分子数不改变的可逆反应只改变起始时加入物质的物质的量，只要反应物(或生成物)的物质的量的比值　　，则两平衡等效。

2.勒沙特列原理

如果改变平衡的一个条件(如浓度、温度、压强等)，平衡就会向　　　　　　　 的方向移动。

　[例2] (08天津卷)对平衡CO₂(g)CO₂(aq)；△H= -19.75kJ/mol，为增大二氧化碳气体在水中的溶解度，应采用的方法是(　　 )

A．升温增压　　　　　 B．降温减压　　　 C．升温减压　　　　　　　　　 D．降温增压

[解析] 增大二氧化碳气体在水中的溶解度,即使平衡向正向移动，而正向为一气体体积减少同时放热，因此可以降低温度，同时还可增大压强。

[答案]D。

特别提醒：改变固体或纯液体的量．化学平衡不移动；恒温、恒容时，通入稀有气体，化学平衡不移动；恒温、恒压时，通入稀有气体，化学平衡向着气体分子数增大的方向移动；加入一种反应物后另一种反应物的转化率会增大，其本身的转化率反而减小；对于等体积反应，改变体系压强对化学平衡无影响。

考点3化学平衡图象

解平衡图象要注意识图方法，总的来说有以下几点：

一看面(即横坐标和纵坐标)；

二看线(即看线的走向、变化的趋势)；

三看点(看线是否通过原点，两条线的交点及线的拐点)(重点理解)；

四看辅(要不要作辅助线，如等温线、等压线)；

五看数 (定量图像中有关数值的多少大小)。

[例3](08全国Ⅰ卷)已知：4NH₃(g)+5O₂(g)=4NO(g)+6H₂(g). △H=-1025kJ/mol该反应是一个可逆反应。若反应物起始物质的量相同，下列关于该反应的示意图不正确的是(　　 )

[解析]根据“先拐先平数值大”的原则，选项A、B正确；根据升高温度，平衡向吸热反应方向移动(即逆反应方向移动)，可确定A、B正确；根据使用催化剂只能改变化学反应速率，缩短达到平衡的时间，但对化学平衡的移动无影响，所以选项D正确。

[答案]C

[方法技巧]化学平衡经常会以图像来考查，不仅要掌握影响化学平衡的因素及勒沙特列原理，同时还要掌握识图的方法和一些规律，如“先拐先平数值大”和“定一议二”等原则。

考点4等效平衡规律

1.影响化学平衡的条件

　 主要有　　　　　　　 和间接条件等。

要注意的是：使用催化剂可以改变反应速率但是不能使化学平衡移动。因为催化剂能同等程度的改变正、逆反应的反应速率，始终有v(正)=v(逆)，故不会影响化学平衡移动，但可以大大提高反应速率，缩短达到平衡的时间，从而提高生成物的产率。