18．(12分)原子核磁共振谱(PMR)是研究有机化合物结构的重要方法之一。在所研究的化合物分子中，所处位置完全相同的氢原子(等性H原子)在核磁共振谱中出现同一种信号峰，谱中峰的强度与等性H原子的数目成正比。如　乙醛(CH₃CHO)在核磁共振谱中有2种信号峰，其强度之比为3:1。

(1)CH₃CH₂COOH在PMR谱中观察到各种峰的强度之比为　　 　▲　　 。

(2)实践中可以根据PMR谱中观察到的氢原子给出的峰值情况，确定有机物的结构。已知有机物W(C₃H₆O₃)能与NaHCO₃反应，且峰值强度之比为3:1:1:1，请推断有机物W中含有的官能团是　　 ▲　　 (填名称)；其对应的结构简式为　　 ▲　　 。

(3)已知有机物A与W无论以何种比例混合，只要质量一定，完全燃烧后产生的水的质量也一定。

①符合条件的相对分子质量最小的有机物A是　　　 ▲　　　 　(填写结构简式)。

②若A与乳酸(　　　　　　　 )的相对分子质量相等，但不能与Na₂CO₃反应放出CO₂， 1mol A与足量的钠反应可产生22.4L H₂(标准状况)，则A的结构简式为　 　▲　 、　　 ▲　 。

17．(14分)已知反应：

现有物质A~I的转化关系如下图：

若B的分子式为C₈H₈O，其苯环上的一元取代物只有两种；G为高分子化合物。

请回答下列问题：

(1)写出下列反应的反应类型：反应①　　 ▲　　 ，反应③　　　 ▲　　　 。

(2)写出下列物质的结构简式：F　 　　▲　　 ，I　　　 ▲　　 ，A　　　 ▲　　 。

(3)写出下列反应的化学方程式：

①B→C：　　　　　　　　　　 ▲　　　 　　　　　　　　　　　　；

②C+D→H：　　　　　　　　 ▲　　　　　　　　　　　　　　　 ；

③F→G：　　　　　　　　　　 ▲　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(4)C的同分异构体且属于酯类的芳香族化合物共有 　　▲ 　　种，请写出其中一种同分异构体的结构简式：　　　　　 ▲　　　　 。

16．(8分)

(1)检验甲基酮(RCOCH₃)通常用到下列两步反应来生成难溶于水的氯仿。

①写出第一步反应的化学方程式　　 　　▲　　　　　 　；

②写出A的结构简式　　　　　　 ▲　　　　　　　 。

(2)已知：

请根据题示信息，模仿上述流程图设计合成路线，用苯酚为主要原料合成：

　，请标明每一步的反应物及反应条件。(有机物写结构简式，其它原料自选)。　　　　　　　　　　　　 ▲　　　　　　　　　　　　　　　 　。

15.(12分)为了合理利用化学能，确保安全生产，化工设计需要充分考虑化学反应的焓变，并采取相应措施。化学反应的焓变通常用实验进行测定，也可进行理论推算。

(1) 25℃、101k Pa时，强酸与强碱的稀溶液发生中和反应的中和热为H＝－57.3 kJ/mol，则稀硫酸与氢氧化钾溶液反应的热化学方程式为________▲_______。

(2)实验测得 5g甲醇在氧气中充分燃烧生成二氧化碳气体和液态水时释放出113.5kJ的热量，试写出甲醇燃烧的热化学方程式________▲_______。

(3)由气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量叫键能。从化学键的角度分析，化学反应的过程就是反应物的化学键的破坏和生成物的化学键的形成过程。在化学反应过程中，拆开化学键需要消耗能量，形成化学键又会释放能量。

已知反应N₂+3H₂ 　2NH₃ △H=x kJ·mol^-1。试根据表中所列键能数据估算x的数值为_▲__。

(4)依据盖斯定律可以对某些难以通过实验直接测定的化学反应的焓变进行推算。

已知：C(s，石墨)+0₂(g)=C0₂(g)　 △H₁=akJ·mol^-1

2H₂(g)+0₂(g)=2H₂0(l) △H₂=bkJ·mol^-1

2C₂H₂(g)+50₂(g)=4C0₂(g)+2H₂0(l)　 △H₃=ckJ·mol^-1

根据盖斯定律，计算298K时由C(s，石墨)和H₂(g)生成1mol C₂H₂(g)反应的焓变：

△H=_______▲_______ kJ·mol^-1。(用含a、b、c的表达式表示)

14．(14分)实验室常用苯甲醛在浓氢氧化钠溶液中制备苯甲醇和苯甲酸，反应式如下：

已知：

①苯甲酸在水中的溶解度为：0.18g(4℃)、0.34g(25℃)、0.95g(60℃)、6.8g(95℃)

②乙醚沸点34.6℃，相对密度0.7138，易燃烧，当空气中含量为1.83~48.0%时易发生爆炸。

图1　 制备苯甲酸和苯甲醇的反应装置图　　　 　图2　 蒸乙醚的装置图

实验步骤如下：

①向图1所示装置中加入8g氢氧化钠和30mL水，搅拌溶解。稍冷，加入10 mL新蒸过的苯甲醛。开启搅拌器，调整转速，使搅拌平稳进行。加热回流约40 min。

②停止加热，从球形冷凝管上口缓缓加入冷水20mL，摇动均匀，冷却至室温。反应物冷却至室温后，倒入分液漏斗，用乙醚萃取三次，每次10mL。水层保留待用。合并三次萃取液，依次用5 mL饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤，10mL 10%碳酸钠溶液洗涤，10 mL水洗涤。

③分出醚层，倒入干燥的锥形瓶，加无水硫酸镁，注意锥形瓶上要加塞。将锥形瓶中溶液转入图2所示蒸馏装置，缓缓加热蒸馏除去乙醚。当温度升到140℃时改用空气冷凝管，收集198℃-204℃的馏分得产品A。将萃取后的水溶液慢慢地加入到盛有30 mL浓盐酸和30 mL水的混合物中，同时用玻璃棒搅拌，析出白色固体。冷却，过滤，得到粗产品，然后提纯得产品B。

根据以上步骤回答下列问题：

(1)步骤①中所加的苯甲醛为什么要是新蒸过的？_________▲_______。

(2)步骤②萃取时用到的玻璃仪器有烧杯、　　 ▲　　 ，饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤是为了除去未反应完的苯甲醛，而碳酸钠溶液洗涤是为了除去　　 ▲　　 _。

(3)步骤③中无水硫酸镁的作用是　　 ▲______，将锥形瓶中溶液转入图2所示蒸馏装置时涉及的实验操作为　　　 ▲_____。

(4)产品A为　 ▲ _，蒸馏除去乙醚的过程中采用的加热方式为______▲_______。提纯产品B所用到的实验操作为______▲_____。

13．(8分)某课外活动小组设计的实验室制取乙酸乙酯的装置如右图所示，A中放有浓硫酸，B中放有乙醇、无水醋酸钠，D中放有饱和碳酸钠溶液。请回答：

(1)若乙醇结构用C₂H₅¹⁸OH表示，写出该酯化反应的化学方程式：　　　　　　　　　 ▲　　　　　　　　　 。

(2)球形干燥管C的作用是　　　　 ▲　　 。烧杯D中饱和碳酸钠溶液的作用是______▲____、_____▲_____和　　　 ▲　　　 。

(3)研究发现，按图所示装置来制备少量的乙酸乙酯，产率往往偏低，其原因可能为

　　 　▲　　　 、　 　　▲　　　 等。

12．有一系列有机物：

CH₃CH=CHCHO；CH₃CH=CH－CH=CHCHO；CH₃CH=CH－CH=CH－CH=CHCHO……，在该系列有机物里，分子中碳元素的质量分数的最大值为

　 　A．95.6%　　　　 B．92.3%　　　　　 C．85.7%　　　　 D．75%

第II卷(非选择题　 共78分)

11．下列化学实验或操作能够达到目的的是

A．实验室制取乙烯时必须将温度计的水银球插入反应液中，以控制反应液的温度

B．将溴乙烷和NaOH溶液共热后，再滴加AgNO₃溶液可检验其中的溴元素

C．向2 mL 2%硝酸银溶液中滴加稀氨水至产生的沉淀恰好溶解即得银氨溶液

D．除去乙酸乙酯中混有少量乙酸：加入乙醇和浓硫酸，加热、静置、分液

10．下列离子方程式正确的是：

A．醋酸与碳酸钙反应：CaCO₃+ 2H⁺ ＝Ca²⁺+H₂O+ CO₂↑

B．用银氨溶液检验乙醛中的醛基：

　 　　CH₃CHO +2Ag(NH₃)₂⁺ + 2OH^－CH₃COO^－+ NH₄⁺ +3NH₃ + 2Ag↓+ H₂O

C．尼泊金酸(　　　　　 　　　)与碳酸氢钠溶液反应：

+2HCO₃^- →　　　　　　　　　 + 2CO₂↑+2H₂O

D．苯酚钠溶液中通入少量CO₂：CO₂ + H₂O + 2C₆H₅O^－ 2C₆H₅OH + 2CO₃^2－

9．为提纯下列物质(括号内的物质是杂质)，所选用的除杂试剂和分离方法都正确的是：