43.答案:①硝化 ②氯代 ③氧化 ④酯化 ⑥还原
解析:此题主要考查的有机化学的反应类型,只要明确了合成路线中的各步反应的条件及A、B产物的结构,问题就能顺利解决。
解析:此题主要考查了有机合成及有机化学方程式的书写,反应(1)的反应物和主要产物都已给出,只要看出副产物HCl即可。而TCDD的生成,显然是两分子2,4,5-三氯苯酚缩减两分子HCl生成的。
消去(或脱水) 酯化(或分子间脱水)
解析:A在浓硫酸作用下脱水可生成不饱和的化合物E,说明A分子中含有-OH;A也能脱水形成六原子环状化合物F,说明分子中还有-COOH,其结构简式为
不难推出B为D为
42.答案:(1)C3H4O2 (2)CH2==CH-COOH
(3)A是一元羧酸,所以A中有-COOH,A能与氢气、溴、溴化氢反应,所以分子中有碳碳不饱和键。含碳碳不饱和键的最简化合物是丙烯酸和丙炔酸,但只有丙烯酸的碳的质量分数为50%。所以A为丙烯酸。
40.答案:(1)加成 消去 水解(或取代)
(2)CH2Cl-CH==CH-CH2Cl HOOC-CH===CH-COOH
(3)CH2==C(CH3)-COOH+C16H33OH CH2==C(CH3)-COOC16H33+H2O
解析:此题为有机合成推断题。可采用正向思维和逆推法相结合的方法解题。由J的结构式可知,E与K发生的是加聚反应生成了J,E与K分子中都有双键。D生成E的反应为酯化反应,说明了反应b为消去反应,反应a为CH2==CH-CH3与水的加成反应;H到K的反应为分子内两-COOH的脱水成环反应;CH2==CH-CH==CH2与Cl2发生了1、4-加成反应生成CH2Cl-CH==CH-CH2Cl,该物质水解生成了二元醇G,G再氧化得二元羧酸H。
解析:A能与NaHCO3反应放出CO2,说明A的酸性比碳酸强,又因A为芳香化合物,分子内含有苯环,结合其分子组成,则其另一部分为-COOH。故为苯甲酸。羧酸的同分异构体为羟基醛和酯,分别可写出4种结构。
39.答案:(1)bc
(2)HOOC-CH(OH)-CH2-COOH或
解析:此题为一信息推断题。由分子组成可知,此物质的分子中不含苯环,也就不含酚-OH,但有两步电离,说明分子中含有两个-COOH;又因能与RCOOH发生反应生成香味物质,说明发生了酯化反应,该物质的分子中含有-OH,再由1 mol A与足量钠反应可放1.5 mol H2,说明分子中只有一个-OH,所以问题(1)的答案是:b、c;在写A的结构式时就注意A分子中不含-CH3;A的脱水产物能与溴水加成,说明A脱水生成的是烯键。因A中不含-CH3,就很易写出含-CH3的A的同分异构体。
36.答案:(1)C9H13O
(2)羟 氨
解析:此题的前两步比较简单,第一问考查了有机物分子式的书写,第二问考查了官能团的名称,这些都是有机化学的基本知识。第三问则是结合数学知识考查了同分异构体的书写。利用排列组合的知识可知:苯环侧链上三个碳原子连成直链时,三个碳原子的位置各不相同,两个取代基在三个碳原子上分布位置共有6种,题目中已给出了五种,依据规律可写出第六种;如苯环侧链上三个碳原子连成时,则碳原子位置有两种,两个取代基连在位置不同的碳原子上可得两种结构,连在位置相同的两个碳原子上时,则又得到了一种,总共4种。
解析:本题意在联系社会考查学生有机化学知识的应用能力。同时也考查了学生的信息接受与应用能力。利用信息②酯比酰胺容易水解,在条件(1)下,只能是A中的酯基水解,产物中必有甲醇;在条件(2)下,酯和酰胺都水解,产物有三种;由第三问中的题意可知,既然有甲醇生成,分子内官团之间则按信息①中的第一步反应方式进行。
(2)c (3)b (4)C10H16O
解析:此题为一信息迁移题。解题的关键是读懂题干所给出的三条信息。一是酮的分类依据;二是酮的加成反应的原理;三是酮的还原性较弱,弱于醛基。
(1)利用第二条信息可知,HCN溶液中带负电荷的CN-进攻羰基碳,而带正电荷的H+加到羰基的氧原子上,形成-OH。所以反应的方程式为:
(2)醛基可被银氨溶液氧化,而羰基不能被氧化,四个选项中a、b、d中都含有醛基,c中只有羰基,无醛基,故应选C。
(3)与灵猫香酮中的羰基相连的是相互闭合的环状结构,且无苯环,因此,该物质应属于脂环酮。
(4)利用碳的四价键原则,首先查出碳原子数,再算出氢原子数和氧原子数,即可得出其分子式。
35.答案:(1)2,3-二甲基丁烷 (2)取代 加成
(5)E CnH2n-2
解析:本题的前二问比较简单,第一问考查有机物的命名,第二问考查有机反应的基本类型,第三、四问则是利用有关反应和性质来确定物质的结构,由B的结构及反应条件可知C1、C2可能为 由于E可发生1,4-
加成和1,2-加成,则E为二烯烃,不难推得C2为(CH3)2C==C(CH3)2,D为E为 其他问题便可迎刃而解了。
33.答案:CH2==CH2+HClCH3CH2Cl 加成 氯乙烷沸点低,易挥发吸热
解析:乙烯分子中含有C==C双键,在一定条件下可与HCl分子发生加成反应,CH2==CH2+HClCH3-CH2Cl而生成氯乙烷,氯乙烷的沸点低,易挥发,挥发时吸收热量可具体应用于冷冻麻醉。
32.答案:(1)C10H1818O (2)a (3)ac
解析:由α-松油醇的结构简式可以看出,-OH直接与链烃基相连,应是醇;分子中含有环状结构且有双键,应属于不饱和醇,能发生加成反应,也能被氧化。A在脱水发生消去反应时,如果是环上的-OH发生消去,得α-松油醇;如果是侧链上的-OH发生消去反应,去氢的位置有两种,一种是去侧链上的氢,得β-松油醇,另一种是去环上的氢,得γ-松油醇。
31.答案:A
解析Ⅰ:戊烷 C5H12+8O25CO2+6H2O
苯 2C6H6+15O212CO2+6H2O
苯酚 C6H5OH+7O26CO2+3H2O
设有机物均为1 mol 时需O2量依次为8 mol、7.5 mol、7 mol。所以x>y>z,故选A。
解析Ⅱ:如能熟记1 mol C需1 mol O2、4 mol H需 1 mol O2,则只由分子式可直接求出完全燃烧时需O2的量。(如有机物中含O,可从需O总量中减去。或含有一个O原子从有机物分子先去2个H,再算需O2的总量)
30.答案:B
解析:解此题的思路可以逐一分析(1)-(5)五种物质,也可以从发生加成、酯化、氧化反应的官能团的特性分析。但对各种官能团特性的分析是解题的关键。能发生加成反应是“==”“≡”键的性质,而-OH,-COOH是发生酯化反应的官能团,而不饱和键:-OH、-CHO可发生氧化反应(此题中的氧化反应应是指不完全氧化),由此可知:(2)不能发生加成反应;(4)不能发生酯化反应,其余符合,故选B。
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