67.答案：①CH₂==CH₂+H₂OCH₃CH₂OH

②2CH₃CH₂OH+O₂2CH₃CHO+2H₂O

解析：由信息可知，由醛的互相反应可增长碳链，所以由乙烯制正丁醇应首先制得乙醛，然后进入信息，后续反应也即可完成。

反应类型：(Ⅰ)水解，(Ⅱ)酯化，(Ⅲ)取代

反应方程式：

解析：解此题的关键是确定A。给出的条件有：①分子式C₈H₈O₃；②无色液体、难溶于水；③有香味，推为酯；④与NaOH水溶液加热生成B+C(进一步证明为酯)：⑤CEF可推断C为醇，则B为酸。⑥酸BDC₆H₆OK↓(白)。这个条件是解题的难点。要深入理解甲烷实验室制法反应的原理。则认定C₆H₆O为苯酚，D为苯酚钠从而A为含苯环和酚羟基的酯。结构分子式推为

　(不能为对位，因其一硝基取代物有四种)。

●命题趋向与应试策略

66.答案：(1)CH₂==CH₂+Cl₂→CH₂ClCH₂Cl

　(2)C₇H₁₂　 3　 (3)79

64.答案：A、B的分子式中氢原子数相同，且相差n个碳原子，同时相差2n个氧原子(n?为正整数)(注：C、O原子数必须都答对)

C₂H₄O₂　 CH₃COOH　 HCOOCH₃

解析：由题意直接可得出A、B含H原子数一定相同。若二者都为烃，设A为C_nH_a，B为C_mH_a，则二者n与m不等时耗氧量一定不同，所以可以推论出A、B中或一为烃、一为含氧化合物或二者都含氧。又有燃烧1 mol碳原子一定消耗1 mol 氧气，所以B如比A多一个碳原子必须多含2个氧原子，这样保证二者耗氧气量相同。既相差n个碳原子；同时要相差2n个氧原子。若A为CH₄，则B一定含O原子，按上述结论B相对分子质量最小时应比CH₄多1个碳原子、2个氧原子即为C₂H₄O₂。

(2)120°

(3)(CH₃)₂CHOH

(4)(CH₃)₂C==CH₂

解析：整理题给信息

①碳正离子是反应的中间体

(2)与BF₃、SO₃等构型相似。推出键角为120°。

(3)由信息可推出中性分子在超强酸中可变为碳正离子，反之碳正离子在强碱溶液中即可结合OH^－变为中性分子，反应式可简记为：

(CH₃)₂CH⁺+OH^－(CH₃)₂CHOH

59.答案：(1)42　 (2)3　 (3)C₉H₈O₄

解析：由A+H₂OCH₃COOH+B，知A+18＝60+B，所以A、B相对分子质量相差60－18＝42。B的相对分子质量不超过200－42＝158。又A水解生成酸和B，则B含羟基，A含酯基，又A还显酸性且不使FeCl₃显色，则A还原有羧基(-COOH)，则B也应有羧基。故可初步推断B含3个氧原子，再由B中氧的质量分数，可求B的相对分子质量应为M(B)＝＝138＜158推断合理。由以上分析可知B为羟基苯甲酸。此题可解。

解析：(1)由n(C)∶n(H)∶n(O)＝1∶2∶1，知A、B、C最简式为CH₂O。都能发生银镜反应，即都含-CHO；都不水解，即都不为酯。又根据A的性质可推知A为甲醛(HCHO)；B为乙酸，则B的分子式为C₂H₄O₂，B₂能发生银镜反应可推知为HCOOCH₃(甲酸甲酯)，则B只能为　　　　　　　　　　　　　

(2)B₁为乙酸与Na₂CO₃反应生成CH₃COONa(X)，Y为最简单的烃为CH₄，故可根据CH₄的实验室制法得解。

(3)C可设为(CH₂O)_n分解为C_n(H₂O)_n，而1 mol C与3 mol O₂反应可知n=3，即C分子式为C₃H₆O₃，又由上可知C含-CHO，不水解，可推为

58.答案：(1)C_xH_y+()O₂===mCO₂+H₂O+(x－m)CO

(2)C₄H₈

解析：(2)C_xH_y+()O₂

当m=2时

解得：x=4　 y=8? 所以该烃为C₄H₈

(3)以下计算和讨论过程供参考：

固体质量总增重

ΔW＝ΔW(CO₂)+ΔW(H₂O)+ΔW(CO)＝28m+y+28(x－m)＝28x+y

①根据Na₂O₂增重　 90≤28x+y≤118讨论得气态烃中x=3时　 y≥6，x=4时　 y≤6?

此条件下合理的答案有：C₄H₆、C₄H₄、C₃H₈、C₃H₆

②根据燃烧产物通过足量Na₂O₂产生O₂的体积都是3体积

＝3　 因为x＞m　 所以x＞6－

讨论得气态烃中x=3时　 y＞6，x=4时　 y＞4?

根据①②条件需同时满足，从而否定C₄H₄，否定C₃H₆。

所以该烃的可能性为C₃H₈与C₄H₆。

再根据＝3，

y=8时，m=2　

y=6时，m=3　

53.答案：(1)乙醚和乙醇，乙醚和水　 (2)乙醚为7 mol,乙醇为2 mol

解析：(2)由题意，该混合物可写为C₁₆H₄₂O₅，1 mol C₁₆H₄₂O₅的质量=12 g×16+1 g×42+16 g×5=314 g，628 g÷314 g=2,即628 g混合物中含32 mol C，84 mol H和10 mol O，设628 g混合物中含a mol C₄H₁₀O和b mol C₂H₆O，并已知n(H₂O)＝1 mol。

解之，得：a=7,b=2?

乙醚为7 mol, 乙醇为2 mol。

解析：由合成路线中④反应条件，结合所学知识可知，反应④应为消去反应，由此即可确定中间体(Ⅰ)的结构。如果⑤⑥两步颠倒，则中间体(Ⅰ)首先与 H₂加成即生成：

解析：此题应采用逆向推导。由反应②可知-NH₂易被氧化，故该反应应在最后进行。

由此推知D为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 由转化关系可知A→B应为

硝化反应，由B→C应为反应①，故由C→D应为反应③。从而再确定C的结构为

解析：由①和②可知A中含有-OH，再由③可知A含有苯环，且不含酚羟基，且苯环上只有一个侧链。又由④可知-OH不在侧链端碳原子上。综上条件即可推出A的结构为：

解析：由A的分子式为C₄H₈O₃，且有酸性可知A含有-COOH；又知 (五原子环化合物)可推知A为直链化合物且含有-OH位于端碳原子上，从而得出A的结构简式为

50.答案：

A：对苯二甲醇　 B：对苯二甲酸，

X：取代　 光　 ②④

解析：仔细分析框图，在反应条件的提示下确定各生成物的结构，是解答此题的关键。教材中对卤代烃与NaOH溶液的反应没有涉及，但本题已说明：E和F具有相同的相对分子质量，可推知：

解析：有机物间在相互衍变时，除组成和性质上的衍变外，还包含有量的变化，而且量的变化往往是问题的突破口。本题就是定性和定量相结合进行有机推断的一个典例。

(说明：答案中A和B可以互换，C和D可以互换：D写成间位或对位均可)

解析：本题考查了同分异构体的书写方法。在书写有机物同分异构体时应注意三点：一是物质的类别，即物质中的官能团；二是物质的原子组成；三是由价键原则确定原子团之间的联接方式。如A为一种酯，必含有且含有苯环，再有分子式为C₈H₈O₂，则还剩余原子团只能为-CH₂-，最后由价键原则写出结构式。

48.答案：(1)C：C₆H₅-CH==CH₂，G：C₆H₅-C≡CH，

(2)①③⑥⑧

解析：本题的关键在于题给信息的灵活应用，由题意知：E应为二元卤代烃，则G中应含-C≡C-所以F为二元醇。

B₂.CH₃-CH₂-CH₂-CH==CH-CH₂-CH₂-CH₃

C.CH₃-CH₂-CH₂-CHO

E.CH₂==CH-CH₂-CH₃

解析：本题的突破口是：

②醇D(C₄H₁₀O)用浓H₂SO₄处理只生成一种无支链的烯烃E。由此推知：

D：CH₃-CH₂-CH₂-CH₂-OH；

B₂：CH₃-CH₂-CH₂-CH==CH-CH₂-CH₂-CH₃。

47.答案：

②H₂SO₃(或SO₂+H₂O)　 ③Na₂SO₃、H₂O

46.答案：(1)②③

解析：由A的分子组成及A能与溴发生加成反应可知A为CH₃CH==CH₂，与溴反应生成加成产物B为：CH₃CHBrCH₂Br，结合题给信息，B与NaCN发生取代反应生成

　　　　　　　　　　　　　　　　　 该物质水解生成E为：又知B水解生成

DE和D发生酯化反应生成F。