29．(07年广东化学·24)(10分)

二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料。工业上以软锰矿为原料，利用硫酸亚铁制备高纯二氧化锰的流程如下：

某软锰矿的主要成分为MnO₂，还含有Si(16.72%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu(0.86%)等元素的化合物。部分阳离子以氢氧化物或硫化物的形式完全沉淀时溶液的pH见下表，回答下列问题：

(1)硫酸亚铁在酸性条件下将MnO₂还原为MnSO₄，酸浸时发生的主要反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)滤渣A的主要成分是　　　　　　　　　　　　 　。

(3)加入MnS的目的是除去　　　　　　　　　　 杂质。

(4)碱性锌锰电池中，MnO₂参与的电极反应方程式为　　　　　　　　　　　　 。

(5)从废旧碱性锌锰电池中可以回收利用的物质有　　　　　　　　　 (写出两种)。

答案：(10分)

(1)MnO₂+2FeSO₄+2H₂SO₄＝MnSO₄+Fe₂(SO₄)₃+2H₂O

(2)Fe(OH)₃　 Al(OH)₃

(3)Cu²⁺　 Zn²⁺

(4)MnO₂+H₂O+e^－＝MnOOH+OH^－(或2MnO₂+H₂O+2e^－＝Mn₂O₃+2OH^－)

(5)锌、二氧化锰

解析：考查学生对元素化合物的主要性质的掌握、书写电极反应方程形式的能力以及学生能够从试题提供的新信息中，准确地提取实质内容，并与已有知识模块整合，重组为新知识模块的能力。由反应流程可知：在酸性条件下二氧化锰将Fe²⁺氧化为Fe³⁺,将Cu氧化成Cu²⁺，此外溶液中的还有Zn²⁺和Al³⁺，当调pH至5.4时，只有Al(OH)₃ 和Fe(OH)₃会完全沉淀，故滤渣A的主要成分是Fe(OH)₃和Al(OH)₃。加入MnS后因为酸性条件下CuS 、ZnS更难溶所以会转化为CuS 、ZnS沉淀而除去Cu²⁺　 Zn²⁺。

24．(09年山东理综·15)某温度下，相同pH值的盐酸和酸溶液分别是稀、平衡pH值随溶液体积变化的曲线如右图所示。据图判断正确的是学科

A．Ⅱ为盐酸稀释时pH值变化曲线

B．b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强

C．a点K_a的数值比c点K_u的数值大

D．b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度

答案：B

解析：本题以醋酸为例考查了弱电解质的电离平衡，II应为醋酸稀释时的pH值变化曲线；溶液导电性取决于离子浓度，b点的H⁺浓度大，导电性强；K_W的大小只取决于温度；相同pH值的盐酸和醋酸，醋酸浓度远大于盐酸的浓度，稀释到相同体积时，醋酸(II)浓度大于盐酸(I)浓度。

25．(09年天津理综·2)25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO₃和Na₂CO₃溶液中,下列判断不正确的是

A．均存在电离平衡和水解平衡

B．存在的粒子种类相同

C．c(OH^-)前者大于后者

D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO₃^3-)均增大

答案：C

解析：相同浓度时，Na₂CO₃的碱性强于NaHCO₃，C项错。

26．(09年天津理综·4)下列叙述正确的是

A．0.1 mol/LC₆H₅ONa溶液中：c(Na⁺)＞c(C₆H₅O^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

B．Na₂CO₃溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和K_w均减小

C．pH=5的CH₃COOH溶液和pH=5的NH₄Cl溶液中，c(H⁺)不相等

D．在Na₂S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S^2-)下降

答案：D

解析：A项，苯酚钠为碱性溶液，故错；B项，温度不变，则K_w是不变的，错；C项，pH=5即代表溶液中c(H⁺)均为10^-5mol/L，错。D项，Ag₂S比AgCl更难溶，故加入S^2－会与溶液中的Ag⁺结合的，正确。

27．(09年海南化学·6)已知室温时，0.1mo1/L某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是：

A．该溶液的pH=4

B．升高温度，溶液的pH增大

C．此酸的电离平衡常数约为1×10^-7

D．由HA电离出的c(H⁺)约为水电离出的c(H⁺)的10⁶倍

答案：B

解析：根据HA在水中的电离度可算出c(H⁺)=0.1× 0.1%mol·L^-1=10^-4 mol·L^-1，所以pH=4；因HA在水中有电离平衡，升高温度促进平衡向电离的方向移动，所以c(H⁺)将增大，pH值会减小；C选项可由平衡常数表达式算出K==1×10^-7 ，所以C无错误。c(H⁺)=10^-4 mol·L^-1 ，所以c(H⁺，水电离)= 10^-10 mol·L^-1，前者是后才的10⁶倍。

28．(09年海南化学·11)在5mL 0.05 mo1/L的某金属氯化物溶液中，滴加0.1 mo1/L AgNO₃溶液，生成沉淀质量与加入AgNO₃溶液体积关系如图所示，则该氯化物中金属元素的化合价为：

A．+1　　　　　　　　　　 B．+2　　　　　　　　　　　 C．+3　　　　　　　　　　　 D．+4

答案：C　

解析：设氯化物化学式为MClx

MClx　　 --　　 x AgNO₃

　　　　 1　　　 　　　　　　x

5mL×0.05 mol·L^-1　　　 0.1 mol·L^-1×7.5mL

x = 3

23．(09年山东理综·13)下列推断合理的是

A．明矾[KAl(SO₄)₂·12H₂O]在水中能形成Al(OH)₃胶体，可用作净水剂

B．金刚石是自然界中硬度最大的物质，不可能与氧气发生反应

C．浓H₂SO₄有强氧化性，不能与Cu发生剧烈反应

D．将SO₂通入品红溶液，溶液褪色后加热恢复原色;将SO₂通入溴水，溴水色后加热也能恢复原色

答案：A

解析：明矾[KAl(SO₄)₂·12H₂O]溶于水，电离产生的Al³⁺在中水解生成能吸附水中悬浮杂质的Al(OH)₃胶体，故可用作净水剂；金刚石、石墨均可以燃烧生成二氧化碳；浓H₂SO₄虽然有强氧化性，只有加热才能与Cu发生反应；SO₂通入溴水后发生氧化还原反应，SO₂ +Br₂ + 2H₂O= H₂SO₄+2HBr，加热不可能生成Br₂.

22．(09年宁夏理综·11)将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图示意混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是

答案：D

解析：A选项氢氧化钠和醋酸发生中和反应，反应放热，当酸反应完成后，再加碱，相当于往热水中加入冷水，温度降低。B选项醋酸中滴加氢氧化钠酸性减弱pH增大。C选项醋酸中滴加氢氧化钠，相当于弱电解质溶液变成强电解质溶液，因此导电能力增加。D选项醋酸中滴加氢氧化钠，氢氧化钠和醋酸发生反应了，因此氢氧化钠开始时为0.

[点评]本题考查水溶液中的离子反应的相关知识，题目容量大，对考生的能力要求很高。

18．(09年广东理基·33)下列说法正确的是

A．向0.1mol·L^－1 Na₂CO₃溶液中滴加酚酞，溶液变红色

B．Al³⁺、NO₃^－、Cl^－、CO₃^2－、Na⁺可以大量共存于pH=2的溶液中

C．乙醇和乙酸都能溶于水，都是电解质

D． 分别于等物质的量的HCl和H₂SO₄反应时，消耗的NaOH的物质的量相同

答案：A

解析：Na₂CO₃溶液中存在CO₃^2－的水解CO₃^2－+H₂OHCO₃^－+OH^－，使溶液显碱性，因此加入酚酞后溶液变为红色，故A选项正确。B选项中pH=2的溶液显酸性，弱酸跟阴离子CO₃^2－不能存在；C选项中的乙醇不是电解质，只有乙酸是电解质；HCl是一元酸而H₂SO₄是二元酸，因此等物质的量的HCl和H₂SO₄消耗的NaOH的物质的量之比为1︰2。

19．(09年江苏化学·5)化学在生产和日常生活中有着重要的应用。下列说法不正确的是

A．明矾水解形成的Al(OH)₃胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化

B．在海轮外壳上镶入锌块，可减缓船体的腐蚀速率

C．MgO的熔点很高，可用于制作耐高温材料

D．电解MgCl₂饱和溶液，可制得金属镁

答案：D

解析：A项，明矾净水的原理是Al³⁺+3H₂OAl(OH)₃(胶体)+3H⁺，利用Al(OH)₃(胶体)的吸附性进行净水；B项，是因为轮船主要用铁造外壳,铁在海水中易被腐蚀.镀上比铁活泼的锌,形成原电池,锌作负极,失去电子先被腐蚀,从而起到保护铁的作用，从而可减缓船体的腐蚀速率；氧化镁的熔点是2852℃，可用于制作耐高温材料；电解MgCl₂饱和溶液，发生地化学反应为MgCl₂+2H₂OMg(OH)₂+Cl₂↑+H₂↑，不会产生金属镁，电解熔融的MgCl₂能制取单质镁，发生的反应MgCl₂(熔融)Mg+Cl₂↑。

[考点分析](1)物质的水解反应，以及水解反应的用途；(2)常见生活常识的原理；(3)常见物质在生产生活中的具体用途；(4)常见物质的制备及发生的化学反应方程式。

20．(09年江苏化学·9)下列化学实验事实及其解释都正确的是

A．向碘水中滴加CCl₄，振荡静置后分层，CCl₄层呈紫红色，说明可用CCl₄从碘水中萃取碘

B．向SO₂水溶液中滴加盐酸酸化的BaCl₂溶液，有白色沉淀生成，说明BaSO₃难溶于盐酸

C．向0.1mol·L^-1FeSO₄溶液中滴加少量酸性KMnO₄溶液，KMnO₄溶液褪色，说明Fe²⁺具有氧化性

D．向2.0mL浓度均为0.1mol·L^-1的KCl、KI混合溶液中滴加1~2滴0.01mol·L^-1 AgNO₃溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl的Ksp比AgI的Ksp

答案：AD

解析：A项，是高中化学必修1一个很重要的实验---萃取实验；B项的叙述是错误的，在该实验中根本得不到白色沉淀，因为亚硫酸不可能制取盐酸；C项只能说明Fe²⁺具有还原性，因为KMnO₄具有强氧化性，常做氧化剂。D项，沉淀呈黄色，说明沉淀是AgI，也就意味着AgCl的Ksp比AgI的大。

[考点分析]

①重要试验的操作过程、实验现象、结论和解释应牢记；

②Ksp的运用。

21．(09年江苏化学·13)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是

A．室温下，向0.01mol·L^－1NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性：^{c(Na+)＞c(SO42－)＞c(NH4+)＞c(OH－)＝c(H+)}

B．0.1mol·L^－1NaHCO₃溶液：^{c(Na+)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H+)}

C．Na₂CO₃溶液：^{c(OH－)－c(H+)＝c(HCO3－)+2c(H2CO3)}

D．25℃时，pH=4.75、浓度均为0.1mol·L^－1的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液： ^{c(CH3COO－)+c(OH－)＜c(CH3COOH)+c(H+)}

答案：^AC

^{解析：B项，NaHCO3溶液中，OH－是由HCO3－ 水解和水的电离所出成的，但是这些都是微弱的。HCO3－ 的浓度永大于OH－浓度，故错；D项，由电荷守恒有：c(CH3COO－)+c(OH－)=c(H+)+c(Na+) ,由物料守恒可得：2c(Na+)= c(CH3COO－)+ c(CH3COOH)，将两式中的c(Na+) 消去，可得c(CH3COO－)+2c(OH－)=2c(H+)+ c(CH3COOH)。所以c(CH3COO－)+c(OH－)－c(H+)－c(CH3COOH)= c(H+)－c(OH－)，因为pH=4.75，故c(H+)－c(OH－)>0，所以D项不等式应为”>” ，故错。}

[考点分析]

①混合溶液中离子浓度的关系，电荷守恒。

②等pH的溶液中物质的量浓度的大小关系

③电离和水解的相互关系

④酸式盐溶液中离子的浓度大小关系

17．(09年广东理基·27)工业废水中常含有不同类型的污染物，可采用不同的方法处理。以下处理措施和方法

答案：D

解析：A选项废酸中加生石灰中和是化学处理法，错误。B选项中加硫酸盐不能使Cu²⁺形成沉淀，错误。C选项中用活性炭不能吸附苯，错误。D选项中加石灰水后纯碱会形成CaCO₃沉淀而除去，属于化学处理法，正确。

16．(09年广东化学·18)硫酸锶(SrSO₄)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是

A．温度一定时，Ksp(SrSO₄)随的增大而减小

B．三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO₄)最大

C．283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液

D．283K下的SrSO₄饱和溶液升温到263K后变为不饱和溶液

答案：BC

解析：平衡常数只与温度有关，与物质的浓度无关，A错误；温度一定时Ksp=[Sr²⁺][SO₄^2-]，由图可知，313K时，相同SO₄^2-浓度下，Sr²⁺的浓度最大，所以平衡常数最大，B正确；283K时，Sr²⁺的浓度比平衡时要小，Qc小于Ksp(283K)，对应为不饱和溶液，C正确；283K下的饱和溶液，突然升温至363K，Ksp减少，析出沉淀，仍然为饱和溶液，D错误。

15．(09年广东化学·16)磷钨酸H₃PW₁₂O₄₀等杂多酸可代替浓硫酸用于乙酸乙酯的制备。下列说法不正确的是

A．H₃PW₁₂O₄₀在该酯化反应中其催化作用

B．杂多酸盐Na₂HPW₁₂O₄₀与Na₃PW₁₂O₄₀都是强电解质

C．H₃PW₁₂O₄₀、KH₂PW₁₂O₄₀与Na₃PW₁₂O₄₀中都有相同的原子团

D．硅钨酸H₄ SiW₁₂O₄₀也是一种杂多酸，其中W的化合价为+8

答案：CD

解析：因浓硫酸在制备乙酸乙酯中起到催化剂和吸水剂的作用，又杂多酸可代替浓硫酸制备乙酸乙酯，所以杂多酸同样起到催化作用，A正确；因大多数盐属于强电解质，所以杂多酸盐为强电解质，所以杂多酸盐也为强电解质，B正确；磷钨酸又可将其视作为H₃PO₄与WO₃的混合酸，因磷酸为三元中强酸，磷酸盐中含有的酸根不同即原子团不同，C错误；从化合价和代数为0可知W的价态为+6价，D错误。

14．(09年广东化学·9)下列浓度关系正确的是

A．氯水中：c(Cl₂)=2c(ClO^-)+c(Cl^-)+C(HCl)}

B．氯水中：c(Cl^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)＞c(ClO^-)

C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na⁺)=c(CH₃COO^-)

D．Na₂CO₃溶液中：c(Na⁺)>c(CO₃^2-)>c(OH^-)>c(HCO₃^-)>c(H⁺)

答案：D

解析：氯气在水中与水反应是可逆反应，物料守恒不成立，A错误；Cl₂+H₂O=HCl+HClO，HCl中电离的H⁺与Cl^-浓度相等，再加上HClO会电离出H⁺，所以H⁺浓度一定大于Cl^-浓度，B错误；等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合恰好完全反应生成醋酸钠，因CH₃COO^-水解，所以Na⁺浓度大于CH₃COO^-的浓度，C错误。

13．(09年福建理综·10)在一定条件下，Na₂CO₃溶液存在水解平衡：CO₃^2－+H₂OHCO₃^－+OH^－。下列说法正确的是

A．稀释溶液，水解平衡常数增大　　　　　 B．通入CO₂，平衡朝正反应方向移动

C．升高温度，减小　　　　　　　 D．加入NaOH固体，溶液pH减小

答案：B

解析：平衡常数仅与温度有关，故稀释时是不变的，A项错；CO₂通入水中，相当于生成H₂CO₃，可以与OH^－反应，而促进平衡正向移动，B项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，C项错；D项，加入NaOH，碱性肯定增强，pH增大，故错。