结合前面所说到的:“羟基一定在端碳上”、“羟基能脱水”,则结构只能是④(苯环羟基的邻碳上虽然有氢,但如果脱水,要形成直线形的叁键CC,苯环的结构就会破坏,实际上苯环脱水是不可能的)。也由“也不能使溴水褪色”知,A中既不含双键和叁键等不饱和键,也不含酚羟??酚能与溴水反应产生三溴苯酚,说明在苯环上没有羟基,应该是氨基。A的结构是:。C的结构是:,反应AC是酯化反应。关于B发生银镜反应的离子方程式。银镜反应必须在碱性条件下进行,所以本题说“B与过量的银氨溶液能发生银镜反应”,写方程式时可写总式:
③ 、 ④
① 、 ② 、
【解析】本题的核心是推导A的结构。推导有机物的结构简式应注意以下三点:,一是分子组成(化学式),二是官能团,三是碳链及官能团的位置。本题推A是采取逆推的方法,由A的生成物结合反应的变化来推A的组成,逆推是有机化学重要的分析方式。E(C9H9O2N)由A经“浓硫酸 加热”得到,“浓硫酸 加热” 失水,这一点可以经“E能使溴水褪色”证实;也可经对比E与F的化学式分子组成部分相同,由小分子成高分子,这是一个聚合反应来判断;初步假定AE的反应是失一个水(通常情况),其化学式初步判断为:C9H11O3N。同时也得到其分子中含有羟基,且羟基邻碳上有氢原子。每一次的判断得到的初步结论记录下来对下一步的分析推理是很有好处的。由“B与过量的银氨溶液能发生银镜反应”而“A不能发生银镜反应”,说明反应AB是成醛的反应氧化反应脱氢减2H,证明A的化学式为:C9H9O3N+2H――C9H11O3N。也证明其分子中含有羟基,并且羟基一定在端碳上(能产生醛基)。排除了羟基连在N原子上的可能。即如此的结构:;由AC失2H2O,形成环状结构,和AD失水形成缩聚物,说明A分子中必有羧基,由“D溶液中加入浓硝酸会有白色沉淀产生,加热,沉淀变黄色”,说明D是蛋白质,A是氨基酸,因此AD的反应是羟基与氨基之间的缩聚反应,A中必有氨基。同时否定A可能这样的结构:。但AC的反应是酯化反应还是形成肽键,不能确定。当然,一般情况下学生会答成酯化反应,在本题中是正确的,这是凑巧。没有经过分析推导是不科学的。“C中具有八元环结构”说明什么?由“A的苯环上发生卤代反应时只能产生两种一卤代物”说明苯环上只有2种氢的位置,苯环上有两个取代基,取代基的位置是对称的??1,4位置。可以设想,若“羧基与对面”的羟基或氨基反应不可能产生八元环结构。而羧基与相邻碳上的羟基或氨基反应时都只能产生六元环结构而不能产生八元环结构。至此,仅从“八元环”和“对位”看,C的结构可能有四种:
(5)(2分)
(4)+2[Ag(NH3)2 ]++2OH-△H2O+2Ag↓+2NH3+2NH4++(3分,条件不写扣1分)
(3)(3分)( 3分)
29.(1)C9H11O3N (2分) (2)酯化反应或取代反应(1分) 加聚反应(1分)
29.(15分)已知有机物A不能发生银镜反应,也不能使溴水褪色;在一定条件下,A的苯环上发生卤代反应时只能产生两种一卤代物;A在一定条件下能发生如下图所示的反应。B与过量的银氨溶液能发生银镜反应;C中具有八元环结构;D溶液中加入浓硝酸会有白色沉淀产生,加热,沉淀变黄色;E能使溴水褪色。
请回答:
(1)写出A的化学式:________________________
(2)写出下列变化的基本反应类型:
AC: EF:
(3)写出D的结构简式:
F的结构简式:
(4)B发生银镜反应的离子方程式________________________________________
(5)若E中的苯环和各官能团均保持不变,苯环上取代基的数目、位置和化学式也不改变,不考虑空间异构。写出符合上述条件的E的同分异构体的结构式
【解析】以N2的制备为切入点考查制备实验方案的设计应遵循的可行性原则分析以及气体的制备。中等难度。 (1)方案1的制备关键是制取纯净干燥的氨气和氮气,根据制取原理,则选用装置连接的先后顺序为E→D→B→C,其他则是根据反应物、产物配平化学方程式的过程;(2)与空气式量接近的气体,用排空气法收集都不能得到排净;(3)方案2为液+液气体,发生装置应选择A,类别有机实验常涉及到的液体加热制取气体防止瀑沸,加入碎瓷片;(4)应从从制备实验方案遵循最主要原则是:实验简单易行,节省原料,对空气无污染的角度进行评价。
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