0  420970  420978  420984  420988  420994  420996  421000  421006  421008  421014  421020  421024  421026  421030  421036  421038  421044  421048  421050  421054  421056  421060  421062  421064  421065  421066  421068  421069  421070  421072  421074  421078  421080  421084  421086  421090  421096  421098  421104  421108  421110  421114  421120  421126  421128  421134  421138  421140  421146  421150  421156  421164  447090 

[例4]  图4-1是石英晶体平面示意图,它实际上是立体的网状结构,其中硅、氧原子数之比为_______。原硅酸根离子SiO44-的结构如图4-2所示,二聚硅酸根离子Si2O76-中,只有硅氧键,它的结构可表示为_______。

 

[解析]  由图4-1可以看出:每个硅原子周围结合4个氧原子,同时每个氧原子跟2个硅原子结合,因此二氧化硅晶体(石英)是由氧、硅原子按原子个数1∶2组成的立体空间网状结构的原子晶体。Si2O76-只有硅氧键,根据SiO44-的结构图可得Si2O76-的结构图见图4-3。

   [例5]  (1)中学化学教材中图示了NaCl晶体结构,它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO(氧化镍)晶体的结构与NaCl相同,Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a×10-8cm,计算NiO晶体的密度(已知NiO的摩尔质量为74.7g/mol)。

   (2)天然和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷,例如在某氧化镍晶体中就存在如图4-4所示的缺陷:一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性,但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O,试计算该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。

   [解析]  晶胞中阴、阳离子个数的确定通常采用“原子分割法”,具体如下:①处于顶点的离子,同时为8个晶胞共有,每个离子有1/8属于晶胞;②处于棱上的离子,同时为4个晶胞共有,每个离子有1/4属于晶胞;③处于面上的离子,同时为2个晶胞共有,每个离子有1/2属于晶胞;④处于内部的1个离子,则完全属于该晶胞,该离子数目为1。要确定NiO的密度,就应确定单位体积中NiO分子的个数,再结合NiO的摩尔质量求算出该晶体中NiO的质量,最后求出密度。本题解答如下:

(1)如图4-5所示,以立方体作为计算单元,此结构中含有Ni2+-O2-离子数为:4×=(个),所以1 mol NiO晶体中应含有此结构的数目为6.02×1023÷=12.04×1023(个),又因一个此结构的体积为(a×10-8cm)3,所以1 mol NiO的体积应为12.04×1023×(a×10-8)cm3,NiO的摩尔质量为74.7g/mol,所以NiO晶体的密度为=(g/cm3)

(2)解法一(列方程):设1 mol Ni0.97O中含Ni3+为 x mol,Ni2+为y mol,则得

解得x=0.06,y=0.91,故n(Ni3+)∶n(Ni2+)=6∶91

   解法二(十字交叉):由化学式Ni0.97O求出Ni的平均化合价为2/0.97,则有

故n(Ni3+)∶n(Ni2+)=6∶91。

基础知识

1.化学键

化     定义

键   类型       
相邻的原子之间强烈的相互作用
 
离子键                共价键
概念
      间通过    形成的化学键
     间通过     (电子云重叠)所形成的化学键
成键微粒
 
 
作用方式
 
 
实例
CaCl2、Na2O2、NaOH、NaH
Cl2、CCl4、H2O、HF、HNO3
用电子式表示形成过程
MgCl2:
N2:
CO2:

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   [例3]  碳化硅(SiC)的一种晶体具有类似金刚石的结构,其中碳原子和硅原子的位置是交替的。在下列三种晶体①金刚石、②晶体硅、③碳化硅中,它们的熔点从高到低的顺序是

   A.①③②    B.②③①    C.③①②    D.②①③

[解析]  由于题给的三种物质都属于原子晶体,而且结构相似都是正四面体形的空间网状结构,所以晶体的熔点由微粒间的共价键强弱决定,这里共价键强弱主要由键长决定,可近似地看作是成键原子的半径之和,由于硅的原子半径大于碳原子,所以键的强弱顺序为C-C>C-Si>Si-Si,熔点由高到低的顺序为金刚石>碳化硅>晶体硅。本题正确答案为A。

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   [例1]  下列叙述正确的是

   A.P4和NO2都是共价化合物

   B.CCl4和NH3都是以极性键结合的极性分子

   C.在CaO和SiO2 晶体中,都不存在单个小分子

   D.甲烷的结构式:是对称的平面结构,所以是非极性分子

[解析]  P4和NO2分子中都含有共价键,但P4是单质,故选项A错误。CCl4是含有极性键的非极性分子,故选项B错误。原子晶体、离子晶体和金属晶体中不存在小分子,只有分子晶体中才存在小分子,故选项C正确。甲烷分子为正四面体形的非极性分子,故选项D错误。本题正确答案为C。

   [例2]  关于化学键的下列叙述中,正确的是

   A.离子化合物可能含共价键        B.共价化合物可能含离子键

   C.离子化合物中含离子键         D.共价化合物中不含离子键

[解析]  凡含有离子键的化合物不管是否含有共价键,一定属于离子化合物,所以共价化合物中不可能含有离子键。本题正确答案为ACD。

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3.“相似相溶”规律

   极性分子组成的溶质易溶于由极性分子组成的溶剂;非极性分子组成的溶质易溶于由非极性分子组成的溶剂。

思维技巧点拨

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2.物质溶沸点的比较

(1)不同类晶体:一般情况下,原子晶体>离子晶体>分子晶体

(2)同种类型晶体:构成晶体质点间的作用大,则熔沸点高,反之则小。

①离子晶体:离子所带的电荷数越高,离子半径越小,则其熔沸点就越高。

②分子晶体:对于同类分子晶体,式量越大,则熔沸点越高。

③原子晶体:键长越小、键能越大,则熔沸点越高。

(3)常温常压下状态

①熔点:固态物质>液态物质

②沸点:液态物质>气态物质

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1.分类

表4-6各种晶体类型的比较

 
离子晶体
原子晶体
分子晶体
金属晶体
存在微粒
阴阳离子
原子
分子
金属离子、自由电子
微粒间作用
离子键
共价键
范德华力
金属键
主要性质
硬而脆,易溶于极性溶剂,熔化时能够导电,溶沸点高
质地硬,不溶于大多数溶剂,导电性差,熔沸点很高
硬度小,水溶液能够导电,溶沸点低
金属光泽,是电和热的良导体,熔沸点高或低
实例
食盐晶体
金刚石
氨、氯化氢
镁、铝

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3.分子极性的判断

(1)只含有非极性键的单质分子是非极性分子。

(2)含有极性键的双原子化合物分子都是极性分子。

(3)含有极性键的多原子分子,空间结构对称的是非极性分子;空间结构不对称的为极性分子。

注意:判断ABn型分子可参考使用以下经验规律:①若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若不等则为极性分子;②若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)则为极性分子,若无孤对电子则为非极性分子。

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2.常见分子的类型与形状

表4-5常见分子的类型与形状比较

分子类型
分子形状
键角
键的极性
分子极性
代表物
A
球形
 
 
非极性
He、Ne
A2
直线形
 
非极性
非极性
H2、O2
AB
直线形
 
极性
极性
HCl、NO
ABA
直线形
180°
极性
非极性
CO2、CS2
ABA
角形
≠180°
极性
极性
H2O、SO2
A4
正四面体形
60°
非极性
非极性
P4
AB3
平面三角形
120°
极性
非极性
BF3、SO3
AB3
三角锥形
≠120°
极性
极性
NH3、NCl3
AB4
正四面体形
109°28′
极性
非极性
CH4、CCl4
AB3C
四面体形
≠109°28′
极性
极性
CH3Cl、CHCl3
AB2C2
四面体形
≠109°28′
极性
极性
CH2Cl2

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1.非极性分子和极性分子

表4-4  非极性分子和极性分子的比较

 
非极性分子
极性分子
形成原因
整个分子的电荷分布均匀,对称
整个分子的电荷分布不均匀、不对称
存在的共价键
非极性键或极性键
极性键
分子内原子排列
对称
不对称

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表4-3非极性键和极性键的比较

 
非极性键
极性键
概念
同种元素原子形成的共价键
不同种元素原子形成的共价键,共用电子对发生偏移
原子吸引电子能力
相同
不同
共用电子对
不偏向任何一方
偏向吸引电子能力强的原子
成键原子电性
电中性
显电性
形成条件
由同种非金属元素组成
由不同种非金属元素组成

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