3、醇的酸性：

思考问题：既ROH的酸性比水弱，那么：

(1)能否用乙醇和NaOH制取乙醇钠？

(2)如果你认为不能，那么应当怎样制备乙醇钠？

(3)如果你认为能，那么应当采取什么措施？

(4)下列反应式哪些合理？哪些不合理？为什么？

(1)　

(2)　

(3)　

2、醇的氧化：

有机化合物的氧化-还原关系:

加氢脱氧为还原，脱氢加氧为氧化

1、亲核取代和消除

醇的取代和消除的竞争，主要用反应温度来控制：　 较高温度相对有利于消除，较低低温相对有利于取代！

4、b-消除：反应机理主要有E1和E2

E1 ：反应分为2步，离去基先离去，p-键后生成

E1的特点：

E2：协同式反应，立体专一性：同面反式

E1的特点：

关于消除反应的方向

E1：首先服从共轭优先规则，然后服从查依采夫规则

E2：首先服从立体需要－同面反式，然后服从共轭优先，最后服从查氏规则。

关于取代与消除的竞争：　

RX种类：　 　　　　　　　　　　伯　　　　　　　 仲　　　　　　　　 叔

一般情况下：　　 　　　S_N2为主　　　　　　　　　　　　 　　E1为主

仲：

强碱弱亲核试剂E2为主；弱碱强亲核试剂S_N2为主

反应温度的影响：较低温度下，取代为主；较高温度下，消除为主。

练习：

3、消除反应：

消除反应的类别：

a-消除(1,1-消除)

b-消除(1,2-消除)

a-消除：卡宾的生成、性质和结构：

卡宾的结构：

g-消除：环氧化合物的制备

例如：

5、线型试剂：中心原子SP杂化，穿透力强，亲核能力很强！如^¯CN、HC≡C^¯等。

注意：碱性强亲核试剂，易引起亲核取代反应，如：I ^¯、HC≡C^¯、^¯CN、NH₃等。

强碱性弱亲核试剂，易导致消除！如：(CH₃)₃CO^¯等。

如：

(3)RX的结构对S_N1和S_N2的影响：

伯卤代烷：主要发生S_N2

叔卤代烷：主要发生S_N1

仲卤代烷：发生S_N2的可能性略大于S_N1

(4)溶剂的极性对S_N1和S_N2的影响：

(5)离去基对亲核取代活性的影响

优良的离去基：-I、RSO₃-、TsO-

较差的离去基：-F、-H、-R、-OH、-OR、RCOO-

其中-OH、-OR、RCOO-等的离去都涉及C-O断裂，而C-O必须在催化剂(H⁺等路易氏酸)的协助下才能断裂。因此，醇、醚在碱性或中性条件下非常稳定，不可能发生取代反应。C-F键键长短，键能大，几乎在任何条件下都不可能断裂，因此聚四氟乙烯称为“塑料王”。

(6)溶剂对亲核试剂亲核能力的影响

阴离子相对裸露，亲核能力很强

宿主溶剂：可以使N^-完全裸露^，亲核能力极大地增强，如：冠醚

特点：催化效高、选择性大(专一)、剧毒、昂贵

聚乙二醇：

特点：催化效率较低、适用范围广、无毒、廉价

例如：下列两个合成反应的时间和收率充分显示了聚乙二醇的催化作用：

练习　　 完成下列反应：

4、同类试剂(如RO^-)：试剂体积越小，亲核性能越强：

CH₃O^¯>CH₃CH₂O^¯>(CH₃)₂CHO^¯>(CH₃)₃CO^¯

3、同种元素：与碱性一致

(1)带负电荷者比中性的强：HO^¯>H₂O；RO^¯>ROH；H₂N^¯>NH₃

(2)碱性越强，亲核能力越强：

RO^¯>HO^¯ > C₆H₅O^¯ >RCOO^¯；RS^¯>HS^¯

2、同族元素：与溶剂的性质相关

在质子溶剂(H₂O、ROH等)中与碱性相反：I^¯>Cl^¯>Br^¯>F^¯ ；HS^¯> HO^¯；RS^¯>RO^¯

在非质子溶剂(乙醚、丙酮等)中与碱性一致： I^¯<Cl^¯<Br^¯<F^¯ ；HS^¯<HO^¯；RS^¯<RO^¯

1、同周期元素：亲核性与碱性一致

碱性的判断：共轭酸碱理论-共轭酸的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱。

共轭酸酸性 CH₄<NH₃<H₂O<HF

碱性：　　　　 H₃C^¯>H₂N^¯ >HO^¯ >F^¯