3．(2009浙江卷29)苄佐卡因是一种医用麻醉药品，学名对氨基苯甲酸乙酯，它以对硝基甲苯为主要起始原料经下列反应制得：

请回答下列问题：

(1)写出A、B、C的结构简式：A____________，B______________，C______________。

(2)用¹H核磁共振谱可以证明化合物C中有______种氢处于不同的化学环境。

(3)写出同时符合下列要求的化合物C的所有同分异构体的结构简式(E、F、G除外)

______________________________________________________。

①为1,4－二取代苯，其中苯环上的一个取代基是硝基；②分子中含有结构的基团。

注：E、F、G结构如下：

_、、。

(4)E、F、G中有一化合物经酸性水解，其中的一种产物能与FeCl₃溶液发生显色反应，写出该水解反应的化学方程式________________________________。

(5)苄佐卡因(D)的水解反应如下：

化合物H经聚合反应可制得高分子纤维，广泛用于通讯、导弹、宇航等领域。

请写出该聚合反应的化学方程式________________________________________________。

[答案]

(1)A：；B：；C：；

(2)4；

(3)、、、；

(4)；

(5)

[解析]该题为传统的有机化学综合题。综合了有机物基团的转化、同分异构体、水解反应、缩聚反应等知识。¹H核磁共振谱的分析体现了新课程的变化。

(1)流程图非常简单，生成A，即为KMnO₄氧化苯环上的甲基而生成羧基。A→C，结合D产物，显然为A与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应。最后将硝基还原即等氨基。

(2)从C的结构简式看，硝基邻、对位上的H，亚甲基和甲基上的H，共四种不同的氢谱。

(3)满足要求的同分异构体必须有：取代在苯环的对位上，且含有酯基或羧基的结构。从已经给出的同分异体看，还可以写出甲酸形成的酯，以及羧酸。

(4)能与FeCl₃发生显色反应的必须是酚，显然F可以水解生成酚羟基。

(5)D物质水解可生成对氨苯甲酸，含有氨基和羧基两种官能团，它们可以相互缩聚形成聚合物。

2．(2009全国1卷30)化合物H是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线合成：

已知：

回答下列问题：

　(1)11.2L(标准状况)的烃A在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO₂和45 g H­_2­O。

A的分子式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

　(2)B和C均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

(3)在催化剂存在下1 mol F与2 mol H­₂反应，生成3－苯基－1－丙醇。F的结构简式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

(4)反应①的反应类型是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

(5)反应②的化学方程式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

(6)写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式：

[答案](1)C₄H₁₀。(2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷(3)(4)消去反应。

(5)

(6)、、、

[解析](1)88gCO₂为2mol，45gH₂O为2.5mol，标准11.2L，即为0.5mol，所以烃A中含碳原子为4,H原子数为10，则化学式为C₄H₁₀。(2)C₄H₁₀存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A与Cl₂光照取代时有两种产物，且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种，则只能是异丁烷。取代后的产物为2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)F可以与Cu(OH)₂反应，故应为醛基，与H₂之间为1：2加成，则应含有碳碳双键。从生成的产物3-苯基-1-丙醇分析，F的结构简式为 。(4)反应①为卤代烃在醇溶液中的消去反应。(5)F被新制的Cu(OH)₂氧化成羧酸，D至E为然后与信息相同的条件，则类比可不难得出E的结构为。E与G在浓硫酸作用下可以发生酯化反应。(5)G中含有官能团有碳碳双键和羧基，可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体。

1．(2009广东卷26)．(10)光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有呲啶环(呲啶的结构式为其性质类似于苯)的化合物II作为中间体，实现了循环法制氢，示意图如下(仅列出部分反应条件)：

(1)化合物II的分子式为______________。

(2)化合物I合成方法如下(反应条件略，除化合物III的结构未标明外，反应式已配平)；

化合物III的名称是________________。

(3)用化合物V(结构式见右图)代替III作原料，也能进行类似的上述反应，所得有机物的结构式为___________________。　　　　　　　　　　　　　

(4)下列说法正确的是_____________(填字母)

A．化合物V的名称是间羟基苯甲醛，或2-羟基苯甲醛

B．化合物I具有还原性；II具有氧化性，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化

C．化合物I、II、IV都可发生水解反应

D．化合物V遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，但不能发生还原反应

(5)呲啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2-呲啶甲酸正丁酯(VI)的结构式见右图，其合成原料2-呲啶甲酸的结构式为_________________；VI的同分异构体中，呲啶环上只有一氢原子被取代的呲啶甲酸酯类同分异构体有_________________种。　

[答案](1)C₁₁H₁₃NO₄(2)甲醛(3)(4)C(5)2

[解析](1)由题给结构简式可以数出分子中所含原子个数，注意不要数掉了环上的氢原子，分子式为：C₁₁H₁₃NO₄。

(2)结合题(1)可以得到化合物I的分子式为C₁₁H₁₅NO₄，接着计算出化合物Ⅳ的分子式为C₅H₈O₃，再由质量守恒定律，可得化合物III的分子式为：C_{(11+1-2×5-1)}H_{(15+8--2×8-5)}N_(1-1)O_{(4+4×1+2-2×3-3)}，结合所学知识可确定其为甲醛。

(3)结合题(3)可以得到有机物的分子式为C_(7+2×5+1-1)H_(6+2×8+5-8)O_{(2+2×3+3-4×1-2)}N，所得化合物与化合物I相比多出部分为C₆H₄NO，由此可以确定甲醛在反应中提供化合物ICH₂部分，化合物V应该提供部分替代CH₂部分，所以所得化合物的结构式为：。

(4)间羟基苯甲醛应为3-羟基苯甲醛，2-羟基苯甲醛应为邻羟基苯甲醛，A错误；由题给图示不难看出反应的过程为：化合物II+H₂→化合物I，也就是说化合物I可以去氢，表现氧化性，化合物II可以加氢，表现还原性，B错误；化合物I、II、IV都含有酯基结构，都能发生酯的水解反应，C正确；化合物V中含有酚羟基、醛基和苯环，醛基即能发生氧化反应，也能发生还原反应，D错误。答案：C。

(5)水解生成2-呲啶甲酸和丁醇，结合酯的水解反应我们不难得到2-呲啶甲酸的结构式为：；由于呲啶环存在对称性，其一元取代物有3种，去掉VI，应该还有2种。

5. (2009广东卷25)．叠氮化合物应用广泛，如NaN₃，可用于汽车安全气毂pHCH₂N₃可用于合成化合物V(见下图，仅列出部分反应条件Ph-代表苯基)

(1)下列说法不正确的是____________(填字母)

A．反应①④属于取代反应

B．化合物I可生成酯，但不能发生氧化反应

C．一定条件下化合物II能生成化合物I

D．一定条件下化合物II能与氢气反应类型与反应②相同

(2)化合物II发生聚合反应的化学方程式为______________(不要求写出反应条件)

(3)反应③的化学方程式为______________(要求写出反应条件)

　(4)化合物III与PhCH₂N₃发生环加成反应成化合物V，不同条件下环加反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异物的分子式为____________结构式为______________。

(5)科学家曾预言可合成C(N₃)₄。其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN₃与NC－CCl_3,反应成功全成了该物质下列说法正确的是___________(填字母)

A．该合成反应可能是取代反应

B．C(N₃)₄与甲烷具有类似的空间结构

C．C(N₃)₄不可能与化合物Ⅲ发生环加反应

D．C(N₃)₄分解爆炸的化学反应方程式可能为C(N₃)₄C+6N₂

[答案](1)BC(2)(3)

(4)(5)BD

[解析](1)反应①是氯原子取代侧链上的氢原子，属于取代反应，④是氯原子被N₃基团所取代，也应属于取代反应，A正确；化合物I中含有羟基，而且与之相连的碳原子上有1个氢原子，应该可以发生酯化反应和氧化反应，B错误；按反应机理若用化合物II所得产物会少一个氢原子，C错误；化合物II与氢气和溴水或溴的四氯化碳溶液均发生加成反应，D正确。答案BC。

(2)化合物II中含有碳碳双键，应该发生加聚反应，书写时不要漏写n，注意将苯基写为侧链。反应方程式：

(3)甲苯在光照条件下与氯气发生取代反应，书写时千万不要漏写反应条件光照，不要漏写小分子氯化氢，反应的方程式：

(4)书写分子式应该没有问题，因为同分异构体的分子式是相同的，但要注意苯基原子个数不要计算错误，分子式为：C₁₄H₁₃N₃。书写同分异构体要从结构式出发，注意碳碳双键上苯基位置的变化，即。

(5)从NaN₃与NC－CCl_3,反应分析不难看出反应过程中有C、N三键的破坏，不符合取代反应的要求，所以A错误；C(N₃)₄可视作甲烷分子中的氢原子被N₃基团所替代代，所以C(N₃)₄与甲烷具有类似的空间结构，B正确；因为C(N₃)₄分子中存在N、N 不饱和键，应该可以发生加成反应，C错误；由题给信息科学家曾预言可合成C(N₃)₄。其可分解成单质，可以判断D正确。答案BD。

[专题综合]

4. (2009宁夏卷39)A-J均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示：

实验表明：①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气：

②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1；

③G能使溴的四氯化碳溶液褪色；④1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L氢气(标准状况)。

请根据以上信息回答下列问题：

(1)A的结构简式为____________(不考虑立体结构)，由A生成B的反应类型是____________反应；

(2)D的结构简式为_____________;

(3)由E生成F的化学方程式为_______________,E中官能团有_________(填名称),与E具有相同官能团的E的同分异构体还有________________(写出结构简式，不考虑立体结构)；

(4)G的结构简式为_____________________;

(5)由I生成J的化学方程式______________。

[答案]

[解析]依据题给信息①②，可推知，CH₂=CH-CH=CH₂与Br₂发生的是1，4-加成，A为BrCH₂CH=CHCH₂Br，依次可得B为HOCH₂CH=CHCH₂OH,C为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH,D为HOCH₂CH₂CH₂CHO，E为HOCH₂CH₂CH₂COOH,F为。再分析另一条线，B→G应该是分子内成醚，G为；G→H应该是是G与HClO发生加成反应，H应该为;H→I是:2+Ca(OH)₂=2 +CaCl₂+2 H₂O;I→J其实就是醚的开环了，五元环相对于三元环稳定，因此：。

3．(2008南通二调)有机物A(分子式C₆H₁₀O₃)是合成某种隐形眼镜材料的单体，A可发生如下变化：

已知：Ⅰ．物质B是最简单的二元醇，可用作汽车发动机抗冻剂；物质D不能发生银镜反应，但能与NaHCO₃溶液反应放出气体。

Ⅱ．

回答下列问题：

⑴隐形眼镜材料的结构简式为　 ▲　 ；

⑵写出物质B在铜催化下与O₂反应的化学方程式　 ▲　 ；

⑶与C互为同分异构体，分子为链状的酯类物质共有　 ▲　 种；

⑷请设计合理方案，用物质D制取乙二酸(其他无机原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件)。

例如：

[答案]⑴　 ⑵+O₂OHCCHO+2H₂O　 ⑶5

⑷　

[解析]有图中转化关系可知A是酯，A水解生成的B为一个最简单的二元醇，即B为乙二醇，而A中有3个氧，所以乙二醇只有1个羟基与C形成酯基，且C中只存在一个羧基。C能被臭氧氧化，则其分子中存在碳碳双键且C中有4个碳，而氧化后的D不能发生银镜反应，但能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，所以D中至少3个碳，则可得D为丙酮酸，E为甲醛。从而可得C的结构为,从而也可逆推出A为，则该隐形眼镜材料的结构简式为。与C互为同分异构体，分子为链状酯的有机物其分子中应有一个碳碳双键和一个酯基，则这样的分子有5种，甲酸酯有三种，乙酸酯有一种，丙烯酸酯一种。由D合成乙二酸时需进行缩短碳链的反应，即进行臭氧氧化反应，所以应先得到碳碳双键，所以D应先与H₂加成，再发生消去，再用臭氧氧化得到乙醛酸，再氧化得到乙二酸。

2．(2009山东卷32)下图中X是一种具有水果香味的合成香料，A是有直链有机物，E与FeCl₃，溶液作用显紫色。

请根据上述信息回答：

(1)H中含氧官能团的名称是　　。B→I的反应类型为　　。

(2)只用一种试剂鉴别D、E、H，该试剂是　　。

(3)H与J互为同分异构体，J在酸性条件下水解有乙酸生成，J的结构简式为　　。

(4)D和F反应生成X的化学方程式为　　。

[答案](1)双键、羧基(2)溴水(3)CH₃－\S\UP10(‖－O－CH＝CH₂

(4)CH₃CH₂CH₂COOH

[解析] 由已知信息可以推断出：X是酯，E是酚，A是直链、含有醛基的有机物。框图中D→F是增长碳链，其余的转化碳架不变。B能连续氧化，其结构必含-CH₂OH，A、H中都含有一个双键，A是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO，B是CH₃CHCH₂CH₂OH，C是CH₃CH₂CH₂CHO，D是CH₃CH₂CH₂COOH,则F是苯酚，E 是环己醇，I是CH₃CHCH=CH₂，G是CH₂=CHCH₂COONa或CH₃CH=CHCOONa，H 是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO。

1．(08天津卷)某天然有机化合物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下：

(1)写出下列反应的反应类型：

S→A第①步反应___________________，B→D_______________________________。

D→E第①步反应___________________，A→P____________________________。

(2)B所含官能团的名称是_______________。

(3)写出A、P、E、S的结构简式

A：＿＿＿＿＿、P：＿＿＿＿、E：＿＿＿＿＿、S：＿＿＿＿＿＿。

(4)写出在浓H₂SO₄存在并加热的条件下，F与足量乙醇反应的化学方程式_____________________。

(5)写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式_______________________。

[答案](1)取代(水解)反应；加成反应；消去反应；酯化(取代)反应。

(2)碳碳双键　 羧基

(3)A：HOOCCHOHCH₂COOH　

P：

　　 E：HOOCC≡CCOOH　　　 S：HOOCCHClOHCH₂COOH

(4)+2C₂H₅OH　 　+2H₂O

　 (5)HOOCCBr₂CH₂COOH　

[解析]F能与NaHCO₃反应，说明F为羧酸，通过G的化学式(C₄H₄O₄Na₂)可知，F为二元酸，分子式为C₄H₆O₄，由于分子中含有二个－COOH，剩余部分为C₂H₄，结合B转化为F是发生加成反应，说明C₂H₄是按－CH₂－CH₂－连接的，所以F的结构简式为HOOC－CH₂－CH₂－COOH，若B含有C＝C，则B的结构简式为：

HOOC－CH=CH－COOH，S的结构简式为：　　　　　　　　　　　 ，A的结构简式为：

　　　　　　　　　　　　　 ，其相对分子质量为134，与题意相符，因此B中不可能含有碳碳三键，B转化为C是与Br₂发生加成反应，D转化为E发生的是消去反应，可以通过D、E的相对分子质量得到印证。

2. 思维能力--对有机化学各信息按题设进行发散和收敛，分解和整合，从而解决问题，并能运用所统摄的规律进行推理的创造能力。