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(10分)有机反应具有复杂性以及产物的多样性,因此在有机合成时,有时候需要考虑对某种官能团进行保护,有时候需要考虑取代基的位置。
Ⅰ.芳香烃取代反应中,环上的取代基对取代位置产生的影响即定位效应:
(1)甲苯的氯化及硝化的产物比例情况如下:
| 邻位取代产物 | 间位取代产物 | 对位取代产物 |
在乙酸中,25℃下甲苯氯化反应 | 59.79% | 0.48% | 39.74% |
在硝酸硫酸中甲苯硝化反应 | 63% | 3% | 34% |
分析表中的数据,可得出的结论是
(2)下表是不同的烷基苯的硝化反应中其邻、对位产物的情况:
产物 | C6H5-CH3 | C6H5-CH2CH3 | C6H5-CH(CH3)2 | C6H5-C(CH3)3 |
邻位产物 | 58.45% | 45.0% | 30.0% | 15.8% |
对位产物 | 37.15% | 48.5% | 62.3% | 72.7% |
试分析在AlCl3催化条件下C6H5-CH3与Cl-C(CH3)3反应的主要产物的结构式为 ,
理由是
Ⅱ.醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。并且醛与饱和NaHSO3溶液可以发生以下反应,利用该反应可以分离醛和酮的混合物。
(1)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基,此类反应在酸催化下进行。例如:
① 在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有 (写出2条)。
。
②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯
甲醛中醛基的反应方程式 。
(2)请写出能使醛与NaHSO3反应生成的沉淀重新溶解的试剂的化学式 (写出2种,属于不同类别的物质。) 。
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碳酸二甲酯(DMC)是一种低毒性的绿色化学品,可用于代替高毒性的光气(COCl2)作羰基化试剂。
农药西维因过去采用的合成路线如下(反应条件省略)
现在采用的合成路线为:
(1)农药西维因的生产工艺中,原生产工艺会产生含有 (只填非金属元素)的废物,并增加生产成本。
(2)新工艺被称为绿色化学工艺的原因是 ; 。
(3)DMC可通过以下方式合成:
①Ⅰ是体现一个国家石油化工水平的标志产品,可用于合成生产食品包装膜的高分子原料,该高分子化合物的化学式是
②中间产物Ⅲ属于下列 类物质
A、醛 B、酮 C、羧酸 D、酯
③由Ⅰ生成Ⅱ的反应是原子利用率100%的反应,其化学方程式为 ;
④副产物Ⅳ的结构简式是 ;
⑤有关DMC,下列说法正确的是
A、能与金属钠反应放出氢气 B、水解能产生CO2和甲醇
C、与乙醇互为同分异构体 D、可由卤代烃的取代反应制备 E、可发生酯化反应
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(15分)(1)、美国化学家富兰克林提出了酸碱的溶剂理论,对酸碱定义如下:在某溶剂的溶液中,凡能解离产生该溶剂阳离子的物质为酸;凡能解离产生该溶剂阴离子的物质为碱。这一理论不仅概括了水溶液中的酸碱概念,而且把酸碱概念引入非水溶剂,例如在液氨中2 NH3NH4++NH2-铵盐(如 NH4Cl )表现为酸,氨基化物(如NaNH2)表现为碱。常见的无机非水溶剂有液态氨、硫酸、液态氟化氢、液态二氧化硫、三氟化溴等。已知液体SO2和纯水的导电性相近,实验测得两者的比导电值分别为 8×10-8Ω-1?cm-1和8×10-8Ω-1?cm-1。试用简要的文字和化学反应方程式给出解释:为什么在SO2的液体中,可用Cs2SO3去滴定SOCl2?
(2)①已知盐酸是强酸,氢氟酸是弱酸。在室温下0.20mol/L氢氟酸水溶液中,氟离子的浓度是0.011mol/L,则氢氟酸的电离常数为 ; 取1.0L 0.20mol/L氢氟酸水溶液与1.0L 0.20mol/L盐酸混合,则溶液中氢离子、氟离子和氢氟酸的浓度各为 、 、 。
②某温度下,K(CH3COOH)=1.0×10-5,若醋酸的起始浓度为0.l0mol/L ,则平衡时溶液的pH是多少?(写出计算过程)
(3)①已知:Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgCl)=2.0×10-10,向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr,当两种沉淀共存时,c (Br-)/c (Cl-) = 。②常温下,CaCO3和CaSO4的溶解度分别为1.5×10-3g和2.1×10-1g,往CaSO4悬浊液中通入CO2可得到CaCO3,请解析CaSO4向CaCO3转化的原因。
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(11分)氯酸钾是一种强氧化剂,多用来制造火柴和烟花等。制取氯酸钾的方法有两种:第一种,无隔膜电解热的氯化钾水溶液,电解的生成物相互反应制得氯酸钾。
①电解池中电极反应的方程式是
阴极: ,
阳极: 。
②写出生成氯酸钾的离子方程式,并标明电子转移的方向和数目 。
第二种,无隔膜电解热的氯化钠水溶液,然后用电解生成物相互反应的产物与等物质的量氯化钾的水溶液混合制得氯酸钾。
③第二种方法中制得氯酸钾的化学方程式是 ,该反应能够进行的原因是 。
④已知下列各物质的价格如下表:
物质 | NaCl | KCl | NaClO3 | KClO3 | KOH |
价格(元/50kg) | 500 | 1900 | 4200 | 26000 | 10600 |
从经济效益分析,上述方法中的第 种方法更好,理由是
。
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(10分)某化学兴趣小组为探索工业废料的再利用,在实验室中用含有铝、铁、铜的合金制取氯化铝溶液、绿矾晶体(FeSO4?7H2O)和胆矾晶体。其实验方案如下:
(1)所加试剂①、②分别是 。
(2)从滤液E中得到绿矾晶体的实验操作是 从滤渣F制取胆矾的第一步操作最好采用 。
(3)上述实验方案中,有一步设计明显不合理,请你予以指出,并说明理由 你认为正确的设计方案是 。
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(8分)、奶粉中蛋白质含量的测定往往采用“凯氏定氮法”,其原理是:食品与硫酸和催化剂一同加热消化,使蛋白质分解,分解的氨与硫酸结合生成硫酸铵。然后碱化蒸馏使氨游离,用硼酸吸收后再以硫酸或盐酸标准溶液滴定,根据酸的消耗量乘以换算系数,即为蛋白质含量。实验操作步骤:
(1)样品处理:准确称取一定量的固体样品奶粉,移入干燥的凯氏烧瓶中,经过一系列的处理,待冷却后移入一定体积的容量瓶中。
(2)NH3的蒸馏和吸收:把制得的溶液(取一定量),通过定氮装置,经过一系列的反应,使氨变成硫酸铵,再经过碱化蒸馏后,氨即成为游离状态,游离氨经硼酸吸收。
(3)氨的滴定:用标准盐酸溶液滴定所生成的硼酸铵,从消耗的盐酸标准液计算出总氮量,再折算为粗蛋白含量。
试回答下列问题:
(1)在样品的处理过程中使用到了容量瓶,怎样检查容量瓶是否漏水?
(2)在配制过程中,下列哪项操作可能使配制的溶液的浓度偏大( )
A、凯氏烧瓶中溶液转移移到容量瓶中时,未洗涤凯氏烧瓶
B、定容时,俯视刻度线 C、定容时,仰视刻度线 D、移液时,有少量液体溅出
(3)若称取样品的质量为1.5g,共配制100毫升的溶液,取其中的20mL,经过一系列处理后,使N转变为硼酸铵然后用0.1mol/L盐酸滴定,共用去盐酸的体积为23.0mL,则该样品中N的含量为 。(已知:滴定过程中涉及到的反应方程式:(NH4)2 B4O7 + 2HCl + 5H2O = 2NH4Cl + 4H3BO3)
(4)一些不法奶农利用“凯氏定氮法”只检测氮元素的含量而得出蛋白质的含量这个检测法的缺点,以便牛奶检测时蛋白质的含量达标,而往牛奶中添加三聚氰胺(C3N6H6)。其实凯氏定氮法的缺陷并不难弥补,只要先用三氯乙酸处理样品。三氯乙酸能让蛋白质形成沉淀,过滤后,分别测定沉淀和滤液中的氮含量,就可以知道蛋白质的真正含量和冒充蛋白质的氮含量。试求三聚氰胺中氮的含量为 。
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(12分)、红钒钠(重铬酸钠:Na2Cr2O7?2H2O,橙红色晶体)是重要的化工原料。工业上用铬铁矿(FeO?Cr2O3,含少量Al2O3和SiO2)按以下过程来制取红钒钠。
(1)步骤I的反应有:4 FeO?Cr2O3+8Na2CO3+7O2=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2,生成1mol Na2CrO4转移的电子数为 mol;原料中加入CaCO3的作用是
A.分解产生CaO,与某些杂质反应形成炉渣
B.分解时放出大量热量,提高煅烧温度
C.分解产生CO2从下而上穿过,使得炉料翻滚,加快原料的煅烧氧化
(2)浸取液中含有铝和硅的化合物,步骤III过滤前要用稀H2SO4将浸取液的pH调至7~8,
并煮沸除去铝和硅的化合物,其离子方程式为:
(3)步骤IV反应为:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,平衡常数表达式为:K=
右图是Na2Cr2O7?2H2O和Na2SO4的溶解度曲线:
(4)据此,步骤V操作的方法是:将IV所得溶液 (填操作),趁热过滤得到的晶体是 (填化学式);然后将所得溶液 (填操作),得到的晶体是 。
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工业生产中物质的循环利用有多种模式。例如下图:
下列表述正确的是
A.图I可用于合成氨中的N2、H2的循环
B.图I可用于氨碱法制纯碱中CO2的循环
C.图Ⅱ可用于电解饱和食盐水中NaCl的循环
D.图Ⅲ可用于氨氧化法制硝酸中NO的循环
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根据下表(部分短周期元素的原子半径及主要化合价)信息,判断以下叙述正确的是
元素代号 | L | M | Q | R | T |
原子半径/nm | 0.160 | 0.143 | 0.112 | 0.104 | 0.066 |
主要化合价 | +2 | +3 | +2 | +6、-2 | -2 |
A.氢化物的沸点为H2T<H2R B.单质与稀盐酸反应的速率为L<Q
C.M与T形成的化合物具有两性 D.L2+与R2-的核外电子数相等
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