（10分）用0.200 mol/L NaOH溶液滴定一份含有H₃PO₄与NaH₂PO₄的混合酸溶液，当加入5.0mL NaOH时测得溶液pH为2.16，而当滴加至15.00mL NaOH时测得溶液pH为4.68。试求：

1．原混合溶液中，H₃PO₄与NaH₂PO₄的含量各多少mmol？

2．为达到第二计量点，所需NaOH总体积多少mL ？

已知：H₃PO₄的Ka₁＝6.9×10^－3  Ka₂＝6.3×10^－8，Ka₃＝4.8×10^－13。

（20分）乙烯是十分重要的石油化工产品，乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的一个指标，其原因是从乙烯出发可以合成为数众多的有机化工产品。下面所列的只是其中的一小部分，请你在下列空格内填入适当的试剂、反应条件或产物。

（6分）长期使用劣质香粉，脸上有时出现一些黑色斑点，这是因为在劣质香粉里含有铅白[2PbCO₃?Pb(OH)₂]，它与皮肤中的硫化物产生了黑色的硫化铅。除去这种黑色斑点的主要方法是选用合适的氧化剂将其氧化为难溶于水和酸的白色化合物，供选择的氧化剂有：①漂白粉、②高锰酸钾、③双氧水。试回答：

1．应选用      作氧化剂去掉PbS，理由是                            。

2．去掉PbS时可能的化学方程式是                                  。

（4分）硝酸盐在国计民生各方面有广泛的用途，例如，含氮量最高的无机肥是______，用作感光材料的是_______，在喜庆节日放焰火中发绿色光的是______，发红色光的是______。

（14分）用如右装置来测定样品中砷的含量。其中烧杯A中盛适量的1mol/L Na₂SO₄溶液，烧杯B中加搅拌器，以利于测定。E：直流稳压电源；K：开关；R：可变电阻；G毫安计；D：盐桥。

1．称取5.000g含砷样品，溶解后加入还原剂将砷还原为三价砷As（Ⅲ）（HAsO₃^2－），除去过量的还原剂后转移到250mL容量瓶中配成250mL溶液。取40mL适当浓度的KI和NaHCO₃混合溶液加入B中，再用移液管取上述含砷溶液10mL加入B中，边搅拌边电解，电解产生的I₂将As（Ⅲ）快速、定量的氧化为 As（V），以2mA的电流电解4分1秒后反应完全，假定电能没有损失。计算样品中Aa₂O₃的百分含量。（1个电子的电量为1.602×10^－19库仑，As₂O₃的式量为197.84）

2．装置A、B中的电解反应只需2V以下的电压就可实现，为什么E要选择40V以上？

3．反应终点可用什么指示剂来确定？

4．HAsO₃^2－的还原性与I^－相比哪个强？电解时阳极上生成I₂而不生成As（V）的原因是什么？

5．HAsO₃^2－可以和溶液中的O₂反应，溶解氧将使测定结果偏高还是偏低？实验中怎样用消除溶解氧的影响？

6．用指示剂判断反应终点有2秒的时间误差不可避免，若要求测定结果的相对误差不大于1%，则电解时间要设计控制为多少秒以上？

（8分）有人发现乙炔可与金属羰基化合物发生反应，结果生成环状化合物：

Fe(CO)₅＋CH≡CH→＋CO

现做如下实验，将Fe(CO)₅与C₂(CH₃)₂一起在光照下反应，完毕后分离出产物A，元素分析得出如下结果：Fe 18.4％；C 51.3％；H 3.9％。

1．推断A的化学式。

2．画出A的结构式。

3．写出生成A的化学反应方程式。

（6分）取含有NaCl和NaBr的样品0.600g，用重量法测定。得到两者的银盐沉淀0.4482g,另取同样重量的样品，用沉淀滴定法测定，消耗0.1048mol/L，AgNO₃溶液26.48mL。请写出有关反应式并求NaCl和NaBr在试样中的百分含量各为多少？（注意有效数字）

（7分）有机合成中特殊的极性转化的利用往往会为合成工作开辟一条全新的途径，如两个世纪以前所发明的格氏试剂，成功地完成了由卤代烷正性碳向负性碳的极性转化：。

不久以前，人们又利用二巯醇完成对羰基正性碳的极性转换：

＋CH₃R

人们预计这个极性转换将有比格氏试剂更为广阔的应用前景；

试完成下列基本合成反应：

（1）？              （2）？

（3）？       （4）

（5）     （6）

（7）

（11分）有机物O：CH₃(CH₂)₅CH₂C≡CCH₂C≡CCH₂OH可由下面的路线合成：

HC≡CHB    CD

EFGHIJ

KLMNCH₃(CH₂)₅CH₂C≡CCH₂C≡CCH₂OH（O）

1．写出A～M各物质的结构简式

2．用系统命名法命名化合物M、O