（6分）某液体物质A，结构与性质类似CO₂，与Na₂S反应生成化合物B，B遇酸能产生恶臭有毒的气体C及物质A，C可使湿醋酸铅试纸变黑。A与Cl₂在MnCl₂催化下可得一不能燃烧的溶剂物质D；A与氧化二氯作用则生成极毒气体E和透明液体F，试确定从A到F各代表何种物质。

（12分）背景资料：锌是人体中必需的14种微量元素之一，它不但具有重要的生物功能：影响生长发育，改善食欲及消化机能，加速创伤组织的愈合和再生，增强机体免疫功能，参与肝脏及视网膜内维生素A的代谢，保证生殖机能的正常发育，保证胆固醇与高密度脂蛋白的代谢，影响人和动物的行动和情绪，与智力发育密切相关，可防治感冒，与癌症有关，而且与人体中不下200种金属酶有关，参与多种酶的合成与组成，在核酸、蛋白质、糖、脂质代谢及RNA、DNA的合成中发挥着重要作用，与肌体的代谢及某些疾病的发生关系极为密切。因此，锌添加剂的研究一直被人们重视。无机锌盐，如ZnCO₃、ZnSO₄?7H₂O、ZnCl₂、ZnAc₂等作为最早采用的补锌剂，但是由于它们易吸潮、生物吸收率低、口感不适，对胃肠道具有较大的刺激作用，个别盐甚至会引起胃出血，因而逐渐被淘汰。

1．用有机弱酸作配体，比无机锌盐有较好的吸收，但由于其合成复杂，收率低，且含锌较低，不适宜于糖尿病人的补锌，它们也不是最理想的补锌剂。用的有机弱酸锌如甘草酸锌和葡萄糖酸锌等。葡萄糖酸锌常以葡萄糖酸钙、浓H₂SO₄、ZnO等为原料合成，请写出反应方程式                                         ；另外一种有机弱酸配体，请写出结构简式                               。

2．氨基酸作为蛋白质的基本结构单元，在人体中有非常重要的生理作用。氨基酸锌是含有二价锌阳离子的螯合状化合物，该环一般是几元环        ；正是由于该结构特点，结构决定性质，所以可以预测氨基酸锌的典型优点                     （意思正确即可）；制备氨基酸锌的一种新方法是电解合成法，该法是利用一种可选择阳离子而不渗透阴离子的特殊膜，将电解池分成阳极室和阴极室，氨基酸（RCH(NH₂)COOH）作为电解液的主要成分。

（1）如果阳极是由纯金属锌构成，那么在阳极室就可以形成螯合物，阳极反应可以表示为                   ；                  。阴极的电极反应为             。

（2）氯化锌被加到阳极室，发现阴极、阳极都有气体放出，请写出电极反应为：
                                                                             

（7分）据报道一种低温生产硝化烷烃的新方法已经问世。该方法是以N－羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂用NO₂和O₂在70℃下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高，不发生烷烃的断链，并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为70%的硝基环己烷和30%的硝酸环己酯及极少量的环己醇。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的硝基烷的产率为46%。就以上信息完成下列各题：

1．写出该硝化反应的催化剂的结构式                     。

2．写出环己烷发生上述反应的三个化学反应方程式（并配平）。

3．写出异丁烷发生上述反应得到产率为46%的产物的结构式并命名。

（5分）已知苯、苯酚、苯甲酸和对位－羟基苯甲酸的升华热分别为43.9kJ?mol^－1，67.4kJ?mol^－1，91.2kJ?mol^－1，115.9kJ?mol^－1。试由晶体中生成氢键的观点讨论这些升华热数据的递变规律。

（6分）英国化学家N．V．两德维奇把G．N，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设――有效原子序数（EAN）规则。即在配合物中，每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向，所以中心原子（或离子）的核外电子数加上配体提供的π电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序数，进而计算出中心原子（或离子）的最大配位数。由于配合物的中心原子（或离子）大部分都是过渡元素，其价轨道为(n－1)d，ns，np共九个轨道，若此九个轨道上都充满电子，那么该中心原子（或离子）的核外电子―定为某一稀有气体的电子构型，所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n值并画出空间结构示意图。

A．Cr(CO)n    B．Mn(CO)n    C．Fe₂(CO)n    D．Ni(CO)n

原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其活跃的领域之一。当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的：凡以3个或3个以上原子直接键合构成的多面体或笼为核心，连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为C_nH_n的多面体碳烷是典型的主族簇合物，下面是已经报道的碳烷多面体，请归纳总键数为                ；若多面体边数为l，则总键数用n和l表示为多少                         

2．端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”，研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键）。

右图是立方体形状的NaCl离子团簇，其中大球代表Cl^－，小球表代Na^＋。请回答下列问题：

①与等质量的NaCl离子晶体相比，NaCl离子团簇具有_______（填“较多”或“较少”）的悬挂键；

②NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要______（填“高”、“低”或“―样”）；

③如果团簇中离子对数相同，则团簇的总能量与团簇的外形是否有关           。

④(NaCl)₈₆₄立方体离子簇的边长相当于       个NaCl单胞的边长。

⑤但是体积小的团簇有特殊性。Na₅Cl₄^＋无法形成面心立方结构，它的几种结构中，最稳定的是具有高对称性的平面结构，请画出其结构式                        

次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量来标志。“有效氯”的含量定义为：从HI中游离出相同量的I₂所需的Cl₂的质量与指定化合物的质量之比，常以百分数表示。请问纯LiOCl的“有效氯”为

A．121%    B．100%   C．21%      D．89%

设想从CsCl晶格中除去一半Cs⁺离子，使Cl^－周围成为四面体配位，这样得到的MX₂是    结构。

A．NaCl    B．CaF₂    C．ZnS    D．石墨

化合物Mg₃N₂，SbCl₅，POCl₃和NCl₃中，遇水既有酸也有碱生成的是

A．Mg₃N₂    B．SbCl₅    C．POCl₃    D．NCl₃

（12分）天津大学化学系张明杰先生等作了由苯甲醇在NaOH作用下，用CuCl₂催化并通入空气得到苯甲酸的实验，提出了该实验的机理是CuCl?2H₂OCu(OH)₂，Cu(OH)₂作为氧化剂使－CH₂OH－CHO再发生歧化反应，请回答下列问题：

1．此实验反应分两步，一步是产物生成与处理，另一步是催化剂回收。请详细介绍如何使原料与产物分离？

2．用反应方程式表述该反应机理。

3．这个实验是较理想的绿色化学实验，请对此评价。