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CaSO4 • 2H2O微溶于水,但在HNO3 ( 1 mol L1)、HClO4 ( 1 mol L1)中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。

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Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零,给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2的试剂,二者反应得到紫色溶液,写出鉴定反应的离子方程式。

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氨和三氧化硫反应得到一种晶体,熔点205oC,不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴,有极性。画出这种分子的结构式,标出正负极。

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EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写,市售试剂是其二水合二钠盐。

(1)画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。

        (2) Ca(EDTA)2溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式(用Pb2+ 表示铅)。

(3)能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2溶液排铅?为什么?

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(12分)石竹烯(Caryophyllene,C15H24)是一种含双键的天然产物,其中一个双键的构型是反式的,丁香花气味主要是由它引起的,可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。

反应1:

反应2:

反应3:

反应4:

石竹烯异构体―异石竹烯在反应1和反应2中也分别得到产物A和B,而在经过反应3后却得到了产物C的异构体,此异构体在经过反应4后仍得到了产物D。

11-1 在不考虑反应生成手性中心的前提下,画出化合物A、C以及C的异构体的结构式;

11-2 画出石竹烯和异石竹烯的结构式; 

11-3 指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。

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(12分) 尿素受热生成的主要产物与NaOH反应,得到化合物A(三钠盐)。A与氯气反应,得到化合物B,分子式C3N3O3Cl3。B是一种大规模生产的化工产品,全球年产达40万吨以上,我国年生产能力达5万吨以上。B在水中能持续不断地产生次氯酸和化合物C,因此广泛用于游泳池消毒等。

10-1 画出化合物A的阴离子的结构式。

10-2 画出化合物B的结构式并写出它与水反应的化学方程式。

10-3 化合物C有一个互变异构体,给出C及其互变异构体的结构式。

10-4 写出上述尿素受热发生反应的配平方程式。

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(10分)  根据文献报道,醛基可和双氧水发生如下反应:

为了合成一类新药,选择了下列合成路线:

9-1  请写出A的化学式,画出B、C、D和缩醛G的结构式。

9-2  由E生成F和F生成G的反应分别属于哪类基本有机反应类型。

9-3  请画出化合物G的所有光活异构体。

 

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(4分)用下列路线合成化合物C:

反应结束后,产物中仍含有未反应的A和B。

8-1  请给出从混合物中分离出C的操作步骤;简述操作步骤的理论依据。

8-2  生成C的反应属于哪类基本有机反应类型。

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(8分)

KClO3热分解是实验室制取氧气的一种方法。KClO3在不同的条件下热分解结果如下:

实验

反应体系

第一放热温度/℃

第二放热温度/℃

A

KClO3

400

480

B

KClO3+Fe2O3

360

390

C

KClO3+MnO2

350

 

已知⑴K(s)+1/2Cl2(g)=KCl(s)            △H(1)=-437 kJ?mol-1

⑵K(s)+1/2Cl2+3/2O2(g)= KClO3(s)   △H(2)=-398 kJ?mol-1

⑶K(s)+1/2Cl2+2O2(g)= KClO4(s)     △H(3)=-433 kJ?mol-1

7-1  根据以上数据,写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式。

7-2  用写MnO2催化KClO3分解制得的氧气有轻微的刺激性气味,推测这种气体是什么,并提出确认这种气体的实验方法。

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(12分)在给定实验条件下,一元弱酸HA在苯(B)和水(W)的分配系数KD=[HA]B/[HA]W=1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05×10-3 和3.96×10-3 mol?L-1。在水中,HA按HA⇌H++A-解离,Ka=1.00×10-4;在苯中,HA发生二聚:2HA⇌(HA)2

6-1 计算水相中各物种的浓度及pH。   

6-2 计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。

6-3 已知HA中有苯环,1.00gHA含3.85×1021个分子,给出HA的化学名称。

6-4 解释HA在苯中发生二聚的原因,画出二聚体的结构。

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